Tài liệu AMIN

Chương XXIV AMIN 1. Cơ cấu 2. Danh pháp Thí dụ: Br NH2 Br 2,4,6-Tribromo anilin Br CH 3 N C2H 5 N-etil-N-metilanilin N (CH 3)2 P-Nitroso-N,N-dimetil anilin NO CH 3 P-Toluidin NH2 NH NO 2 NH Diphenilamin N O 2 4,4'-Dinitrodiphenilamin 3. Lý tính 4. Nguồn kỹ nghệ 4.1 Hoàn nguyên nitrobenzen bởi tác chất rẽ tiền NO 2 Fe, HCl 30%, ∆ Nitrobenzen Na 2CO3 NH 3Cl Clorur anilinium NH 2 Anilin 4.2 Chế hóa clorobenzen với amoniac Cl NH 3, Cu2O, 200oC, 900lb/in 2 NH 2 Anilin Clorobenzen NH 3 CH 3OH CH 3OH CH 3OH (CH 3)3N CH NH (CH ) NH 3 2 3 2 o o Al 2O3, 450oC Al O , 450 C Al 2O3, 450 C 2 3 amoniac RCOOH acid metilamin NH 3, ∆ RCONH 2 amid dimetilamin ∆ R C N nitril Trimetilamin H 2, Ni RCH 2NH 2 amin 5. Điều chế 5.1 Hoàn nguyên hợp chất nitro 5.1.1 Hidrogen hóa xúc tác 5.1.2 Hoàn nguyên hóa học CH 3 CH 3 Sn, HCl, ∆ NO 2 p-Nitrotoluen CH 3 OH ( 2 NH 3)2SnCl 6 + NH 2 P-Toluidin NO 2 NO 2 NH 4SH NO 2 m-Dinitrobenzen NH 2 m-Nitroanilin 2 SnO3 5.2 Phản ứng của halogenur alkil với amoniac hoặc amin 5.2.1 Amoniac giải halogenur alkil • Sự amoniac giải của halogenur là một loại phản ứng thế thân hạch, halogenur hữu cơ cơ bị tác kích bởi phân tử NH3 thân hạch, giống như sự tác kích bởi OH, RO, CN... δ H 3N NH 3 + R-X CH 3 CH 3 C Br NH 3 δ R X H 3N R +X CH 3 CH 2 C CH 3 + NH 4Br sæû khæí CH 3 CH 3 Cl 2, ∆ Toluen CH 3CH 2COOH acid propionic CH 2Cl NH 3 Clorur benzil Br2, P CH 3CHBrCOOH acid-α-bromo propionic CH 2NH 2 Benzilamin NH 3 CH 3CHCOOH NH 2 alanin 5.2.2 Amoniac giải halogenur aril mang nhóm hút e: Cl NO 2 NO 2 CH 3NH 2 NHCH 3 NO 2 NO 2 5.2.3 Amoniac giải alcol 1o 5.3 Amin hóa hoàn nguyên H R C O + NH 3 Aldehid R' R C O + NH 3 Ceton H R C NH imin R' R C NH imin H 2, Ni hoàûc NaBH 3CN H 2, Ni hoàûc NaBH3CN H R C NH 2 H o amin 1 R' R C NH 2 H o amin 1 • Sự amin hóa - hoàn nguyên cho kết quả tốt với một số lớn aldehid và ceton khác nhau, cả chi phương và thơm. Thí dụ: CH 3(CH 2)2 C CH 3 O 2-pentanon NH 3, H 2, Ni CH 3(CH 2)2 CH CH 3 NH 2 2-aminopentan K 2Cr 2O7, H 2SO4 OH O ciclohexanon PBr3 Br Bromociclohexan H R C O + H 2N CH 2R o amin 1 Aldehid NH 3, H 2, Ni NH 2 ciclohexilamin NH 3 ciclohexen H hoaìn R C N CH 2 R nguyãn H RCH 2 N CH 2R amin 2o 5.4 Hoàn nguyên nitril 5.5 Phản ứng giảm cấp 5.5.1 Giảm cấp Hoffman • Cơ chế phản ứng là sự chuyển vị gọi là chuyển vị Hoffman. Phản ứng gồm các giai đoạn sau: (1) R C (4) R C NH 2 O (2) R C (3) R C O N Br H R C + OBr + OH R C O N Br + OH R C O N R N C O O N O O N Br H N Br + H 2O + Br âäöng thåìi