Ngày nay các vật liệu từ có kích thước nano được sử dụng rộng rãi
trong nhiều thiết bị như máy biến thế, máy phát điện, động cơ điện, đầu dò kỹ
thuật số,… Trong các loại vật liệu từ, vật liệu ferit có cấu trúc spinel được
nghiên cứu nhiều do có độ từ thẩm cao, độ bão hòa từ và điện trở tương đối
lớn thích hợp cho các thiết bị hoạt động ở tần số cao, do giảm được sự mất
mát năng lượng bởi dòng Fuco, tăng tuổi thọ thiết bị. Trong số các nano ferit,
CoFe2O4 có cấu trúc spinel nghịch với 8 ion Co2+ được phân bố ở 8 lỗ trống bát
diện, 16 ion Fe3+ được phân bố đều trong các lỗ trống tứ diện và bát diện. Với
năng lượng vùng cấm nhỏ, dễ tách ra khỏi hệ sau phản ứng nhờ từ tính,
CoFe2O4 là chất quang xúc tác được sử dụng trong nhiều phản ứng phân hủy
hợp chất hữu cơ độc hại như metylen xanh, metyl da cam, Rhodamin B...Kết
quả nghiên cứu của một số công trình cho thấy, khi pha tạp ion kim loại như
Ni2+, Zn2+, Mg2+...tính chất của CoFe2O4 thay đổi và hoạt tính quang xúc tác
được cải thiện đáng kể.
Nhằm mục đích nghiên cứu ảnh hưởng của của ion Ni2+ đến cấu trúc, tính
chất của CoFe2O4, chúng tôi tiến hành thực hiện đề tài “Tổng hợp, nghiên cứu
đặc trưng cấu trúc và hoạt tính quang xúc tác của nano spinel CoFe2O4 pha
tạp Ni2+” .
ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN
TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM
ĐẶNG VIỆT DŨNG
TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƢNG
CẤU TRÚC VÀ HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC
CỦA NANO SPINEL CoFe2O4 PHA TẠP Ni2+
LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC
THÁI NGUYÊN - 2020
ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN
TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM
ĐẶNG VIỆT DŨNG
TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƢNG
CẤU TRÚC VÀ HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC
CỦA NANO SPINEL CoFe2O4 PHA TẠP Ni2+
Ngành: Hóa vô cơ
Mã số: 8 440 113
LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC
Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS. NGUYỄN THỊ TỐ LOAN
THÁI NGUYÊN - 2020
LỜI CAM ĐOAN
Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên cứu của riêng tôi dưới sự hướng
dẫn của PGS.TS. Nguyễn Thị Tố Loan. Các số liệu, kết quả nêu trong luận văn này
là trung thực và chưa từng được ai công bố trong bất kỳ công trình nào khác.
Tác giả luận văn
Đặng Việt Dũng
i
LỜI CẢM ƠN
Luận văn đã được hoàn thành tại khoa Hóa học, trường Đại học Sư
phạm, Đại học Thái Nguyên.
Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS. Nguyễn Thị Tố Loan
người đã tận tình hướng dẫn, giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành
luận văn.
Em xin chân thành cảm ơn các thầy, cô giáo trong Ban giám hiệu, phòng
Đào tạo, khoa Hóa học - trường Đại học Sư phạm, Đại học Thái Nguyên đã tạo
mọi điều kiện thuận lợi cho em trong suốt quá trình học tập và nghiên cứu thực
hiện đề tài.
Luận văn đã nhận được sự giúp đỡ thực hiện các phép đo của phòng thí
nghiệm Hóa vô cơ - trường Đại học sư phạm Thái Nguyên, Khoa Hóa học trường Đại học Khoa học tự nhiên Hà Nội, Phòng thí nghiệm siêu cấu trúc Viện Vệ sinh dịch tễ Trung ương, Viện Khoa học Vật liệu. Xin cảm ơn những
sự giúp đỡ quý báu này.
Xin chân thành cảm ơn các bạn bè đồng nghiệp đã động viên, giúp đỡ,
tạo mọi điều kiện thuận lợi cho tôi trong suốt quá trình thực nghiệm và hoàn
thành luận văn. Xin gửi lời cảm ơn chân thành đến sự giúp đỡ nhiệt tình của
NCS Nguyễn Thị Thúy Hằng - trường Đại học Công nghiệp Thái nguyên.
Sau cùng tôi xin dành lời cảm ơn sâu sắc nhất tới gia đình tôi, bố mẹ tôi,
anh em và họ hàng đã cho tôi động lực và quyết tâm hoàn thành bản luận văn.
Thái Nguyên, tháng 9 năm 2020
Tác giả luận văn
Đặng Việt Dũng
ii
MỤC LỤC
Lời cam đoan ........................................................................................................ i
Lời cảm ơn ........................................................................................................... ii
Mục lục ............................................................................................................... iii
Danh mục các ký hiệu, các chữ viết tắt ............................................................... v
Danh mục các bảng............................................................................................. vi
Danh mục các hình ............................................................................................ vii
MỞ ĐẦU ............................................................................................................. 1
Chƣơng 1. TỔNG QUAN .................................................................................. 2
1.1. Vật liệu nano ................................................................................................. 2
1.1.1. Định nghĩa và phân loại vật liệu nano ....................................................... 2
1.1.2. Tính chất của vật liệu nano ........................................................................ 3
1.1.3. Ứng dụng của vật liệu nano ....................................................................... 4
1.1.4. Một số phương pháp tổng hợp vật liệu nano ............................................ 7
1.1.4.1. Phương pháp đồng kết tủa ...................................................................... 9
1.1.4.2 Phương pháp thủy nhiệt ......................................................................... 10
1.1.4.3. Phương pháp sol-gel ............................................................................. 10
1.1.4.4. Phương pháp tổng hợp đốt cháy ........................................................... 13
1.1.5. Các phương pháp nghiên cứu vật liệu ..................................................... 15
1.1.5.1. Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen........................................................... 15
1.1.5.2. Phương pháp phổ hồng ngoại ............................................................... 16
1.1.5.3. Phương pháp hiển vi điện tử quét và hiển vi điện tử truyền qua.......... 17
1.1.5.4. Phương pháp phổ tán xạ năng lượng tia X ........................................... 18
1.1.5.5. Phương pháp phổ hấp thụ tử ngoại- khả kiến....................................... 19
1.2. Tổng quan về vật liệu nano spinel .............................................................. 20
1.2.1. Cấu trúc và phân loại spinel .................................................................... 20
1.2.2. Tính chất của spinel ................................................................................. 22
1.2.3. Một số kết quả nghiên cứu tổng hợp và ứng dụng nano spinel coban ferit .. 23
iii
1.3. Giới thiệu về metylen xanh ........................................................................ 27
Chƣơng 2. THỰC NGHIỆM .......................................................................... 29
2.1. Dụng cụ, hóa chất, máy móc ...................................................................... 29
2.1.1. Dụng cụ, máy móc ................................................................................... 29
2.1.2. Hóa chất ................................................................................................... 29
2.2. Tổng hợp spinel NixCo1-xFe2O4 (x = 0 ÷ 0,1) bằng phương pháp đốt
cháy dung dịch ................................................................................................... 29
2.3. Các phương pháp nghiên cứu mẫu ............................................................. 30
2.4. Xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ rhodamin B.............................. 30
2.5. Nghiên cứu hoạt tính quang xúc tác phân hủy rhodamin B của các
nano spinel NCF0 ÷NCF10 ............................................................................... 31
2.5.1. Khảo sát thời gian đặt cân bằng hấp phụ ................................................. 31
2.5.2. Nghiên cứu hoạt tính quang xúc tác phân hủy rhodamin B của các mẫu ..... 32
Chƣơng 3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ...................................................... 33
3.1. Kết quả nghiên cứu vật liệu bằng phương pháp nhiễu xạ Rơnghen .......... 33
3.2. Kết quả nghiên cứu vật liệu bằng phương pháp phổ hồng ngoại ............... 34
3.3. Kết quả nghiên cứu hình thái học của vật liệu ........................................... 35
3.4. Kết quả nghiên cứu vật liệu bằng phương pháp phổ tán xạ năng lượng
tia X.................................................................................................................... 37
3.5. Kết quả nghiên cứu hoạt tính quang xúc tác phân hủy rhodamin B của
các mẫu NCF0 ÷NCF10 .................................................................................... 38
3.5.1. Kết quả xác định thời gian đạt cân bằng hấp phụ.................................... 38
3.5.2. Kết quả nghiên cứu hoạt tính quang xúc tác phân hủy rhodamin B
của các mẫu ....................................................................................................... 39
3.5.3. Động học của phản ứng ........................................................................... 43
KẾT LUẬN....................................................................................................... 45
TÀI LIỆU THAM KHẢO............................................................................... 46
PHỤ LỤC
iv
DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT
Tên đầy đủ
Tên viết tắt
CH
Cacbohydrazin
CS
Combustion Synthesis
EDX
Energy dispersive X-ray Spectroscopy
GPC
Gas Phase Combustion
IR
Infrared spectra
MB
Methylene xanh
MDH
Malonic dihydrazin axit
ODH
Oxalyl dihydrazin
PGC
Polimer Gel Combustion
RhB
Rhodamine B
SEM
Scanning Electron Microscopy
SHS
Self Propagating High Temperature Synthesis Process
SSC
Solid State Combustion
TC
Tetracycline
TEM
Transmission Electron Microscope
TFTA
Tetra formal trisazine
UV-Vis
Ultraviolet-Visible
XRD
X-Ray Diffraction
v
DANH MỤC CÁC BẢNG
Bảng 2.1. Lượng chất ban đầu trong các mẫu NCF0 ÷NCF10 ......................... 30
Bảng 2.2. Số liệu xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ rhodamin B ......... 31
Bảng 3.1. Kích thước tinh thể (r), hằng số mạng (a) và thể tích ô mạng cơ
sở (V) của các mẫu NCF0 ÷ NCF10 ............................................... 34
Bảng 3.2. Số sóng đặc trưng cho dao động của các liên kết M-O ở hốc tứ
diện (ν1) và bát diện (ν2) của các mẫu NCF0 ÷ NCF10................... 35
Bảng 3.3. Thành phần % khối lượng có trong mẫu NCF0 và NCF6 ................ 38
Bảng 3.4. Hiệu suất phân hủy RhB khi có mặt H2O2 và các vật liệu NCF0 ÷
NCF10, sau 300 phút chiếu sáng ..................................................... 41
Bảng 3.5. Bảng giá trị ln(Co/Ct) theo thời gian khi có mặt các vật liệu
NCF0÷ NCF10................................................................................. 43
Bảng 3.6. Giá trị hằng số tốc độ phản ứng phân hủy RhB khi có mặt H 2O2
và vật liệu NCF0 ÷NCF10 ............................................................... 44
vi
DANH MỤC CÁC HÌNH
Hình 1.1. Một số ví dụ về vật liệu nano: hạt nano (a), ống nano (b), màng
nano (c) và vật liệu có cấu trúc nano (d) ........................................... 2
Hình 1.2. Hai phương pháp cơ bản để điều chế vật liệu nano ............................ 9
Hình 1.3. Sơ đồ minh họa tam giác cháy........................................................... 13
Hình 1.4. Cấu trúc tinh thể của spinel ............................................................... 21
Hình 1.5. Minh họa cơ chế quang xúc tác trong hệ CoFe2O4/H2O2/Vis ........... 26
Hình 1.6. Công thức cấu tạo (a) và phổ hấp thụ UV- Vis của dung dịch
RhB (b) ............................................................................................ 28
Hình 2.1. Đường chuẩn xác định nồng độ rhodamin B.................................... 31
Hình 3.1. Giản đồ XRD của mẫu NCF0 ÷ NCF10 khi nung ở 500oC ............... 33
Hình 3.2. Phổ IR của mẫu NCF0 ÷NCF10 khi nung ở 500oC .......................... 35
Hình 3.3. Ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) của mẫu NCF0 ............................... 36
Hình 3.4. Ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) của mẫu NCF6 ............................... 36
Hình 3.5. Ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) của mẫu NCF0 .................... 36
Hình 3.6. Ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) của mẫu NCF6 .................... 37
Hình 3.7. Phổ EDX của vật liệu NCF0 ............................................................. 37
Hình 3.8. Phổ EDX của vật liệu NCF6 ............................................................. 38
Hình 3.9. Phổ UV-Vis của dung dịch RhB theo thời gian khi có mặt vật
liệu NCF0, ở trong bóng tối ............................................................. 39
Hình 3.10. Phổ UV-Vis của dung dịch RhB theo thời gian khi chỉ có mặt
H2O2; NCF0 + chiếu sáng ................................................................ 40
Hình 3.11. Phổ UV-Vis của dung dịch RhB theo thời gian chiếu sáng khi
có mặt đồng thời H2O2 và vật liệu NCF0; NCF2 ............................ 40
Hình 3.12. Phổ UV-Vis của dung dịch RhB theo thời gian khi chiếu sáng
có mặt đồng thời H2O2 và vật liệu NCF4; NCF6 ............................ 40
vii
Hình 3.13. Phổ UV-Vis của dung dịch RhB theo thời gian chiếu sáng khi
có mặt đồng thời H2O2 và vật liệu NCF8; NCF10 .......................... 41
Hình 3.14. Minh họa cơ chế quang xúc tác phân hủy hợp chất hữu cơ trên
các chất bán dẫn và ferit .................................................................. 42
Hình 3.15. Sự phụ thuộc ln(Co/Ct) vào thời gian khi có mặt H2O2 và vật liệu
NCF0 ÷NCF10................................................................................. 44
viii
MỞ ĐẦU
Ngày nay các vật liệu từ có kích thước nano được sử dụng rộng rãi
trong nhiều thiết bị như máy biến thế, máy phát điện, động cơ điện, đầu dò kỹ
thuật số,… Trong các loại vật liệu từ, vật liệu ferit có cấu trúc spinel được
nghiên cứu nhiều do có độ từ thẩm cao, độ bão hòa từ và điện trở tương đối
lớn thích hợp cho các thiết bị hoạt động ở tần số cao, do giảm được sự mất
mát năng lượng bởi dòng Fuco, tăng tuổi thọ thiết bị. Trong số các nano ferit,
CoFe2O4 có cấu trúc spinel nghịch với 8 ion Co2+ được phân bố ở 8 lỗ trống bát
diện, 16 ion Fe3+ được phân bố đều trong các lỗ trống tứ diện và bát diện. Với
năng lượng vùng cấm nhỏ, dễ tách ra khỏi hệ sau phản ứng nhờ từ tính,
CoFe2O4 là chất quang xúc tác được sử dụng trong nhiều phản ứng phân hủy
hợp chất hữu cơ độc hại như metylen xanh, metyl da cam, Rhodamin B...Kết
quả nghiên cứu của một số công trình cho thấy, khi pha tạp ion kim loại như
Ni2+, Zn2+, Mg2+...tính chất của CoFe2O4 thay đổi và hoạt tính quang xúc tác
được cải thiện đáng kể.
Nhằm mục đích nghiên cứu ảnh hưởng của của ion Ni2+ đến cấu trúc, tính
chất của CoFe2O4, chúng tôi tiến hành thực hiện đề tài “Tổng hợp, nghiên cứu
đặc trưng cấu trúc và hoạt tính quang xúc tác của nano spinel CoFe2O4 pha
tạp Ni2+” .
1
Chƣơng 1
TỔNG QUAN
1.1. Vật liệu nano
1.1.1. Định nghĩa và phân loại vật liệu nano
Vật liệu nano là vật liệu trong đó ít nhất một chiều có kích thước nano
mét [4]. Kích thước nano được hiểu là phạm vi chiều dài khoảng từ 1nm đến
100nm. Các vật liệu có cấu trúc ở cấp độ nano thường có các tính chất quang
học, điện hoặc cơ học độc đáo nên nó là đối tượng của hai lĩnh vực là khoa học
nano (nanoscience) và công nghệ nano (nanotechnology), đồng thời là sợi dây
liên kết hai lĩnh vực trên với nhau.
(b)
(a)
(c)
(d)
Hình 1.1. Một số ví dụ về vật liệu nano: hạt nano (a), ống nano (b), màng
nano (c) và vật liệu có cấu trúc nano (d)
2
Thông thường vật liệu nano được phân ra thành nhiều loại, phụ thuộc
vào trạng thái, cấu trúc, bản chất, tính chất của vật liệu…[4,14].
Dựa vào trạng thái, người ta phân chia vật liệu thành ba dạng: rắn, lỏng
và khí. Vật liệu nano được tập trung nghiên cứu hiện nay chủ yếu là vật liệu
rắn, sau đó mới đến chất lỏng và khí.
Dựa vào bản chất vật liệu, người ta phân thành: chấm lượng tử, hỗn hợp
nano, chất dẻo nano, gốm nano, giọt nano, chất lỏng nano.
Dựa vào tính chất của vật liệu, người ta phân thành các loại sau:
+ Vật liệu nano từ tính: Fe3O4, MFe2O4, Co3O4, NiO…
+ Vật liệu nano kim loại: Au, Ag, Pt, Pd…
+ Vật liệu nano bán dẫn: SiO2, TiO2, ZnO, Al2O3…
+ Vật liệu nano oxit: Mn2O3, MnO2, Fe2O3…
Dựa vào hình dạng vật liệu, người ta phân ra thành các loại sau:
+ Vật liệu nano không chiều (0D): các đám nano, hạt nano...
+ Vật liệu nano một chiều (1D) : dây nano (sợi nano), ống nano…
+ Vật liệu nano hai chiều (2D): màng mỏng…
+ Ngoài ra còn có vật liệu có cấu trúc nano hay nanocomposite trong đó
chỉ có một phần của vật liệu có kích thước nm, hoặc cấu trúc của nó có nano
không chiều, một chiều, hai chiều đan xen lẫn nhau.
1.1.2. Tính chất của vật liệu nano
Vật liệu nano nằm giữa tính chất lượng tử của nguyên tử và tính chất
khối của vật liệu [14].
Khi kích thuớc của vật chất giảm tới kích thuớc nanomet, các điện tử
không còn di chuyển trong chất dẫn điện, mà đặc tính cơ lượng tử của các điện
tử biểu hiện ra ở dạng sóng. Kích thuớc nhỏ dẫn đến những hiện tượng lượng
tử mới và tạo cho vật chất có thêm những đặc tính kỳ thú mới, chẳng hạn như:
hiệu ứng đường hầm, sự thay đổi những tính chất của vật chất chẳng hạn như
tính chất điện và tính chất quang phi tuyến.
3
Mối liên hệ giữa tính chất của vật chất và kích thước là chúng tuân theo
"định luật tỉ lệ" (scaling law). Những tính chất căn bản của vật chất, chẳng hạn
như nhiệt độ nóng chảy của một kim loại, từ tính của một chất, và năng lượng
vùng cấm của chất bán dẫn phụ thuộc rất nhiều vào kích thước của tinh thể
thành phần nếu chúng nằm trong giới hạn của kích thước nanomet. Nguyên
nhân là do sự thay đổi lớn diện tích bề mặt (hiệu ứng bề mặt) và kích thước tới
hạn của vật liệu.
Hiệu ứng bề mặt: Ở kích thước nano, tỉ lệ các nguyên tử trên bề mặt
thường rất lớn so với tổng thể tích hạt. Do đó hiệu ứng bề mặt sẽ trở nên quan
trọng làm cho tính chất của vật liệu có kích thước nanomet khác biệt so với vật
liệu ở dạng khối và thường có hoạt tính hóa học cao.
Hiệu ứng kích thước: Khi kích thước của vật rắn giảm xuống một cách
đáng kể theo 1, 2 hay 3 chiều, các tính chất vật lí như cơ, nhiệt, điện, từ, quang
của vật thay đổi một cách đột ngột, do sự thay đổi hình dạng và kích thước
nano của chúng.
1.1.3. Ứng dụng của vật liệu nano
Do sự phát triển mạnh mẽ của ngành công nghệ nano mà vật liệu nano có
nhiều ứng dụng quan trọng trong các ngành y học, sinh học, xúc tác, quang
học, mỹ phẩm, dệt may…
Y dƣợc là thị trường lớn nhất tiêu thụ vật liệu nano, nó chiếm khoảng
30% lượng tiêu thụ vật liệu nano hàng năm. Hạt nano từ tính có các ứng dụng
cả ngoài cơ thể và trong cơ thể. Phân tách và chọn lọc tế bào bằng việc sử dụng
hạt nano từ tính là một phương pháp tiên tiến. Các thực thể sinh học cần nghiên
cứu sẽ được đánh dấu thông qua các hạt nano từ tính. Các hạt từ tính được bao
phủ bởi các chất hoạt hóa, tương tự các phân tử trong hệ miễn dịch, có thể tạo
ra các liên kết với các tế bào hồng cầu, tế bào ung thư, vi khuẩn… Một từ
trường bên ngoài sẽ tạo lực hút các hạt từ tính có mang các tế bào được đánh
dấu và giữ chúng lại, các tế bào không được đánh dấu sẽ thoát ra ngoài.
4
Hạt nano được ứng dụng để dẫn truyền thuốc đến một vị trí nào đó trên
cơ thể là ứng dụng nổi bật nhất. Trong ứng dụng này, thuốc được liên kết với
hạt nano có tính chất từ (thường sử dụng là oxit sắt (magnetite Fe3O4,
maghemite γ -Fe2O3) bao phủ xung quanh bởi một hợp chất cao phân tử có tính
tương hợp sinh học như PVA, silica), bằng cách điều khiển từ trường để hạt
nano cố định ở một vị trí trong một thời gian đủ dài để thuốc có thể khuyếch
tán vào các cơ quan mong muốn, giúp thu hẹp phạm vi phân bố của các thuốc
trong cơ thể làm giảm tác dụng phụ của thuốc và giảm lượng thuốc điều trị
[10]. Phương pháp này rất thuận lợi trong điều trị u não vì việc dẫn truyền
thuốc vào u não rất khó khăn. Nhờ sự trợ giúp của hạt nano, việc dẫn truyền
thuốc hiệu quả hơn rất nhiều [15].
Ngoài ra, những hạt nano phát quang khi đi vào cơ thể và khu trú tập trung
tại các vùng bệnh, kết hợp với kỹ thuật thu nhận tín hiệu phản xạ quang học giúp
con người có thể phát hiện các mầm bệnh và có biện pháp điều trị kịp thời.
Ứng dụng trong sinh học: Nano-bio đang hình thành, sẽ tạo ra những
vật liệu mới tạo mô xương, các bộ phận thay thế y sinh học dùng cho con người
như da, băng thông minh, tăng độ sắc nét hình ảnh trong cộng hưởng từ hạt
nhân (MRI contrast enhancement), phân tách tế bào (magnetic cell
separation)…[13].
Ngành phỏng sinh học nano hướng đến việc chế tạo những vật liệu mô
phỏng các khả năng đặc biệt của các loài động thực vật trong tự nhiên. Ví dụ
hiện tượng lá sen luôn sạch sẽ và không bao giờ ướt là do cấu trúc bề mặt có
các cột nhỏ cỡ nanomet, cách nhau khoảng vài micromet tạo nên bề mặt không
thấm nước. Từ đó, các nhà khoa học đã sản xuất ra vật liệu polyme mô phỏng
cấu trúc của lá sen, có khả năng không thấm nước, mang lại nhiều ứng dụng
trong y tế và đời sống.
5
Trong lĩnh vực năng lƣợng, đặc biệt là năng lượng tái tạo [7], ứng dụng
của các vật liệu cấu trúc nano ngày càng trở nên quan trọng nhằm nâng cao
hiệu suất của các thiết bị chuyển đổi năng lượng đó như:
+ Trong thiết bị quang điện: các pin mặt trời được tối ưu hóa bằng vật
liệu và cấu trúc nano (polymer, chất nhuộm, chấm lượng tử, màng mỏng, cấu
trúc đa chuyển tiếp, các lớp chống phản xạ).
+ Năng lượng gió: các vật liệu nanocomposite và các lớp phủ nano
chống ăn mòn ứng dụng vào các cánh quạt của turbine gió nhằm giảm khối
lượng và nâng cao độ bền của chúng.
+ Địa nhiệt: các lớp phủ nano và nanocomposite ứng dụng cho các thiết
bị khoan sâu.
+ Năng lượng sinh khối: cung cấp sự tối ưu hóa bằng nông nghiệp chính
xác sử dụng công nghệ nano (sử dụng các nanosensor nhằm kiểm soát chặt chẽ
việc sử dụng thuốc bảo vệ thực vật và phân bón).
+ Nhiên liệu hóa thạch: các lớp chống ăn mòn cho các thiết bị thăm dò
dầu khí. Sử dụng hạt nano nhằm tăng lượng dầu khai thác được.
+ Năng lượng hạt nhân: các vật liệu nanocomposite sử dụng cho việc che
chắn phóng xạ (các thiết bị cá nhân, thùng chứa, …), là phương án dài hạn cho
các lò phản ứng nhiệt hạch…
Đối với lĩnh vực lƣu trữ thông tin: Các hạt màu siêu mịn thường tạo ra
chất lượng cao hơn về màu sắc, độ bao phủ và chất bền màu. Trên thực tế, các
hạt nano thường được ứng dụng trong audio, băng video và đĩa hiện đại, chúng
phụ thuộc vào tính chất quang và tính chất từ của hạt mịn. Với các tiến bộ kĩ
thuật, càng ngày con người càng chế tạo các loại vật liệu lưu trữ thông tin có
dung lượng lớn nhưng kích thước ngày càng nhỏ gọn.
Trong lĩnh vực điện tử - cơ khí: chế tạo các linh kiện điện tử nano có tốc
độ xử lý cực nhanh, chế tạo các thế hệ máy tính nano, sử dụng vật liệu nano để
làm các thiết bị ghi thông tin cực nhỏ, màn hình máy tính, điện thoại, tạo ra các
vật liệu nano siêu nhẹ siêu bền sản xuất các thiết bị xe hơi, máy bay, tàu vũ trụ…
6
Pin nano trong tương lai sẽ có cấu tạo theo kiểu ống nanowhiskers, khiến
các cục pin có diện tích bề mặt lớn hơn rất nhiều lần, từ đó lưu trữ được nhiều
điện năng hơn trong khi kích thước của pin ngày càng được thu nhỏ.
Đối với các vật liệu gốm và các chất cách điện cải tính: Việc nén các
hạt gốm kích thước nano tạo ra các vật rắn mềm dẻo, dường như là do vô số
ranh giới hạt tồn tại. Sau khi phát triển thêm các phương pháp nén, các vật
không xốp, độ đặc cao sẽ được điều chế. Những vật liệu mới này có thể được
sử dụng như chất thay thế cho kim loại trong rất nhiều ứng dụng.
Trong lĩnh vực xúc tác: Các vật liệu nano có thể làm cho nhiều phản
ứng đạt tốc độ tối đa và hiệu suất chuyển hóa của sản phẩm là lớn nhất do diện
tích bề mặt riêng cao, độ phản ứng cao và độ đặc hiệu cao. Đây là lĩnh vực đã
và đang thu hút nhiều sự quan tâm của các nhà khoa học. Các ống nano carbon
và nanocomposite, tinh thể nano TiO2, hạt nano sắt và các hạt nano kim loại
khác là một trong những hạt nano được sử dụng và nghiên cứu rộng rãi nhất để
xử lý nước bị nhiễm asen [13].
Hạt nano MnWO4 đã được ứng dụng trong việc xử lý chất thải chứa
metylen xanh. Kết quả cho thấy, khi dùng 10 mg hạt nano MnWO4 và 0,1 mol
H2O2 cho 50 mL dung dịch nước thải có nồng độ xanh metylen đạt 10mg/l thì
hiệu suất phân huỷ đạt tới 90% sau 120 phút [24].
Đối với công nghệ sản xuất sơn: Người ta đã chứng minh được rằng
sơn được thêm chất phụ gia bằng các hạt nano hấp phụ ánh sáng như TiO 2 thì
sơn có khả năng tự lau sạch [13].
1.1.4 Một số phƣơng pháp tổng hợp vật liệu nano
Vào những năm đầu của thập niên 90 của thế kỷ trước, nhờ vào sự thành
công vượt bậc trong lĩnh vực công nghệ vi điện tử mà các nhà vật lí, hoá học đã
nghiên cứu ra hai phương thức cơ bản để chế tạo vật liệu nano là phương pháp từ
trên xuống (top-down) và phương pháp từ dưới lên (bottom-up) (hình 1.2) [4].
7
Phương pháp từ trên xuống là phương pháp mà các nhà vật lí hay sử
dụng dùng kỹ thuật nghiền và “biến dạng” để biến vật liệu thể khối với tổ chức
hạt thô thành hạt có kích thước nano. Đây là phương pháp đơn giản, rẻ tiền
nhưng rất hiệu quả, có thể tiến hành cho nhiều loại vật liệu với kích thước khá
lớn (ứng dụng làm vật liệu kết cấu). Kết quả thu được là các vật liệu nano
không chiều, một chiều hoặc hai chiều.
Phương pháp từ dưới lên là phương pháp được các nhà khoa học ưu tiên
lựa chọn nhất hiện nay dùng để chế tạo phần lớn các vật liệu nano. Đây là
phương pháp đi theo hướng ngược lại phương pháp “top - down”, lắp ghép các
nguyên tử, phân tử thông thường để thu được các hạt mới có kích thước nano.
Phương pháp này được phát triển rất mạnh mẽ và ưu tiên sử dụng vì tính linh
động và chất lượng của sản phẩm cuối cùng. Phương pháp từ dưới lên có thể là
phương pháp vật lý, phương pháp hóa học hoặc kết hợp cả hai phương pháp trên.
Một số phương pháp vật lý thường dùng để chế tạo vật liệu nano như
phương pháp bốc bay nhiệt (đốt, phún xạ, phóng điện hồ quang...), phương
pháp chuyển pha (kết tinh, phương pháp nguội nhanh). Phương pháp vật lý
thường được dùng để tạo các hạt nano, màng nano.
Điều chế vật liệu nano bằng phương pháp hóa học được chia thành hai
loại là hình thành từ pha lỏng (phương pháp kết tủa, sol-gel...) và từ pha
khí (nhiệt phân...). Phương pháp này có thể tạo các hạt nano, dây nano, ống
nano, màng nano, bột nano...
Một số phương pháp điều chế vật liệu nano là sự kết hợp của phương
pháp vật lý và hóa học như điện phân, ngưng tụ từ pha khí...
8
Hình 1.2. Hai phƣơng pháp cơ bản để điều chế vật liệu nano
Sau đây chúng tôi giới thiệu một số phương pháp hóa học để tổng hợp
vật liệu nano oxit.
1.1.4.1. Phương pháp đồng kết tủa
Phương pháp này bảo đảm tính đồng nhất hóa học và hoạt tính cao của
bột ferrit tạo thành [14]. Thực nghiệm cho thấy, các hạt bột sản phẩm đều có
thể chế tạo theo phương pháp đồng kết tủa thường có sự kết tụ, gây ảnh hưởng
đến tính chất vật liệu sản xuất chúng. Vì vậy, người ta thực hiện khuếch tán các
chất tham gia phản ứng ở mức độ phân tử (precursor phân tử). Hỗn hợp ban
đầu được gọi là precursos có tỉ lệ ion kim loại đúng theo hợp thức của chất cần
tổng hợp, chuẩn bị hỗn hợp dung dịch chứa 2 muối tan rồi thực hiện phản ứng
đồng kết tủa ở dạng hiđroxit, cacbonat, oxalate…Cuối cùng tiến hành phản ứng
nhiệt phân chất rắn đồng thời kết tủa đó, ta thu được sản phẩm. Quá trình tổng
hợp cần bảo đảm 2 yếu tố:
Thứ nhất là lựa chọn được đúng giá trị pH để quá trình kết tủa các ion
kim loại trong dung dịch xảy ra đồng thời.
9
Thứ hai là cần bảo đảm đúng tỷ lệ ion trong precursor. Tuy nhiên để thực
hiện yêu cầu này không phải dễ dàng, do tích số tan của các chất là khác nhau.
Ưu điểm của phương pháp này là các chất tham gia phản ứng đã được
phân tán ở mức độ phân tử, tỷ lệ các ion kim loại đúng theo hợp thức của hợp
chất cần tổng hợp.
Nhược điểm của phương pháp này là có nhiều yếu tố ảnh hưởng đến khả
năng kết tủa của các hiđroxit như nồng độ, pH của dung dịch, tỷ lệ các chất
tham gia phản ứng, nhiệt độ.
1.1.4.2. Phương pháp thủy nhiệt
Thuỷ nhiệt được định nghĩa là bất cứ quá trình xảy ra phản ứng dị thể
nào với sự có mặt của dung môi (nước hoặc dung môi khác) trong điều kiện
nhiệt độ cao, áp suất cao, trong đó có sự hoà tan và tái kết tinh những vật liệu
mà không tan trong dung môi ở điều kiện bình thường [14].
Phương pháp thủy nhiệt là một phương pháp độc đáo và được nhiều nhà
khoa học ngày này chọn lựa để tổng hợp vật liệu có kích thước nhỏ như kích
thước cỡ micromet, nanomet do những ưu điểm vượt trội của phương pháp này
so với các phương pháp truyền thống.
Phương pháp thuỷ nhiệt có nhiều ưu điểm như thao tác đơn giản, có thể
tạo ra sản phẩm với độ tinh khiết cao, kích thước sản phẩm ổn định và đồng
đều kích cỡ hạt từ sub - micron tới nano, tiêu tốn ít năng lượng, thời gian phản
ứng nhanh, dễ dàng kiểm soát quá trình,…Nhược điểm của phương pháp này là
tạo ra tạp chất không mong muốn, thiết bị tiến hành tương đối phức tạp và độ
chọn lọc vật liệu chế tạo cao [14].
1.1.4.3. Phương pháp sol-gel
Phương pháp sol-gel là một kỹ thuật để tạo ra một số sản phẩm có
hình dạng mong muốn ở cấp độ nano [14] . Quá trình sol-gel thường diễn
ra như sau:
Tiền chất
Sol
g e l h o ùa
Gel
g ia h o a
10
Xerogel sản phẩm
th ie u k e t
- Xem thêm -