Tài liệu Nghiên cứu phản ứng thế đồng Li trên liên kết Oxi-Oxi và phản ứng chuyển vi Hydro nội phân tử khi nhiệt phân một số Peaxit. ThS. Hóa hữu cơ

TK .Ư ỚN G ĐẠI HOC TỒNG H Ợ P HN - V IỆN HÓA HỌC CÔNG N G H IỆ P T R Ư Ơ N G ĐỈNH THẠC NGHIÊN CỬU PHẢN ỨNG THẼ BÒNG L! TRÊN LIÊN KỄT ỐXI - ÔX1 VÀ PHÀN ỨNG CHUYỀN VI HIĐRÔ NỘI PHÂN TỪ KHI NHIỆT PHẢN MỘT s ố PEAX1T 01-04-02 HỎA HỮU c a LUẬN ẢN PHÒ TIÊN SĨ KHOA HỌC N hang người c6 vẩn khoa học : G.S.I. P.T.S. : ĐẶNG NHU TAI T.s. MAI TUYÊN HÀNỘI - 1987 ß.uc LUC ùiờ đầu. Í'HAH I : Tổn Ị’ qunn. 1 3 'Inrmr “1 î sơ litige vh phPO wnp tb* đềnp 1.1 trận liên k3t peoxỉt 3 Ch ươn t' ¿ : khbti iỉot chuyến vị ùidro uyi ptmn ià Chương 3 : Phương phrp oghiân cứu chunp O 23 26 FHAÏÏ II î Kit CỊU?» V f ' tbno luận CbươD£ 4 î ?ĩphl3n cứu phrn T$ap th.* rtünp 11 ¿ó trên llân kồt pep*It 4.1 : Nhữn/’ kft n u ’ có liỗn our»rj ởẽn penxit 2 -+1 ploponđođocnnoic 02 vît 12 _ 26 4.2 ï Cm kSt qũ« khi nhiệt phán panxit bỉxỉclo đ&u c*u nối 41 4.3 î Quon hệ giữiì tỉ lệ r = ROR/RF v' cutt true CUP ere ẹểo 4 . 4 r Sự nnh hi’C’np CUP 0*0 f£c khflo nbpu î đ<1n phẲo ứn£ thể v&l panxlt 4*5 î Gipi th/ch khr> nănp phAn ì?Of C U P ero fốc đ ẽ i v â l ponxit theo thuyểt nhi?u loçr» 5 1 / 60 4.6 î Kễt luận CbưưQ£ ? : Albion cứu pbco Jo¿ ch uy ba vị hlủro Qiji 64 68 pb&n từ/onoboa nny qup Cföbon khpỡ t ì» 9/1 : Peroclt n-pnkpnoip CH-(CHp) CO^H # 5*2 î ĩtef?n ủn ự nhiệt pbân raột BO pe*oclt íy-pbenylpnkrnoic Ị 69 ạ 5,3 : Penxit cholnnic *rỉg đụng n}§t sể phr>n '3tìị? gốc 69 76 81 do PH aN III : Phẫn thijc nghiộa 83 Chương b : Th^c nphi^ra 6.1 ! T)l&u chẩ CPC pxỉt bnn rtẫu 6 .2 î M Ằ u ©hậ C í-C 33 0? pepxlt 6.3 : Khỉệt phän CRC pa rocit F& luận 97 1 1 8 Tr»i 110U thpra kbPO 120 Phân phụ lục 126 îlon hoc fổc ttf do đp phrt triền tb?>nh 010t lĩnh V ’ /C qurn trọng c ả n hóp hữu cơ tt? khi Goraba pbnt hí^n poo tT| fiotriphan?!- metyl năm I9n0 /17/. viạc n/ỵhl^n PVU phpn vnp pífc ti* do có ngbĩp íỊur>n trçnc V mặt lý thuyật v?> thïfc ti$n, nó li®n nu*>n rtln abiầu lĩnh Vife công 0£hỉêp như polyraũ bõr>f cío hoFí, oxl bo* bẳnp khônp khf vr> cnc qup trinh crpcklnp dwu Q0 /13/ • Tronp qu'# t.r5.nh Dphi^n cứu đlltt cbl VR ohiệt ptỉ&n 0*c pepxit nhtótĩỉ tổũt' bijp CũOnncol O BO f cbúu¿? tôl nbü.n tbiiÿ r& Q g O f iO t no tbrnh troog pnnn ứng nhiÿt phciD có khfi nao# phên ứng nhf>u đ ể i £0C fi* khPO v ố i l i ê n k ế t ô x l - ô x i cur. p Q í X l t . Một flổ o r e ữbnp t r i n h *5 oổnp bể /£2,119/ chrrp bpn chnt one pổc cập 'Tầy R* tronp phrn ưnp nhi^t ohñn ere pQRXỉt bậc ORO Dry • Chúng tôi kbAo ßpt &Ị pnb hưởng cẩu truc khPC ohiiU oủn 0 PC r<5c R* Vhi phAn ứnp v?>o liên kễt ôxl-ôxi CUP paíiXit ; C - R --------- R* + H ROH + RCO* ĩ)ế th 1Ị*Ữ hiện fnyc rtícb đố, cbãnợ tôi thny cnc grổc tì» đo 3* bẫnr h PÌ crch ?ngthể vơi penxit vTì v % đunp tnỡl í Ọ C-R H R* ụ --- - ROH + HCO* ci 0-C) RH + s Oịc tính cue p h in ■-np tr*B đổnf v„i trỉ qupn tpgng, hlê» ™ c plÝ °f t h * >*»«» pi»l thícb „ 4 thỉ. nhận ãịnr V ' r Z o y e p if h h ç n our trjnf t h p l e h u y ồ n tiểp / M Ọ / I Don t b o l gổo th ẩ n g hicíro nQỈ R* t troQ £ §0 quf* tb a o b t r in h đ ồ o ỊỊ l ç i j p b ù .0 o h iệ t phan boa t bu 0£ tió p ô e x tt cñ ch taẹch. c h u y ln v ị tứ • phân r H —CH A* « V --- *■ -c » i A—H ^ (CH2 ) q ?hi A Ir* aột di tể như öxi hr>y nitơ thî rtp '&lí t r> âr> opblền CT?U nhllu, Tîftfÿr lçi ph rn £nj? ch uy ồn vị hiđro từ Cftcbon này qup CfíC bon kh *c cũng co cập đến son? Uíy gib chi hçn ohể C* chuyỏrỉ v ị 1-ộ • Tfi pl* thlểt rlrîf, n£u n§t r^c rinVyl yỉịữ nbểt vàp slnb p b r'nứ r ĩ £ a h l$ t vị hiđro n§l phân t ' ĩ thi sẽ thu đuvc ero GOCOI tươnp ưng ; \ ccap; ÔH, ^ — p a tix it \ l ệ i phân đo / R RlCH pbân đèũg ris y RCO H CH, *— (CH,); -í b ổ p ö hçfp o r e mncol c « 0 • k fttíi 1 : c tn w a f 1 t SO LOỌC y g TCHG QÜAN rH Ẳg ỨH6 THS BỐ»G L Ì TRSW L iÉ W KST ¿ soxa T r o n g 5Ổ o r o qa» t r ì n h pbãn ữo£ t h « o oơ cb ể gổo t\f đo x t t YÔ y n g b f n t$ Đ £ h y p v e n g h iê n cứu eơ c h ề t h ĩ pbAo ơnp t h ể đSng l i lư ữ n g p h â n t ữ r S jj2 ♦S - A ---------- - J5 — s ♦A* l n €ỊU»n t r t j n f nbfct A 5 / . L O fl ptowa I?np nbơ t b ể th í ^ í » ? xẲy r * tchi n p u y ề n t ứ s 1« Đ fu y ến t ữ đơn bổ» t r ị nbtp h i đ r o bf *7 hftlojran* t f p w i t n cũ n g đ ẽ ttg h id a cửu n h i ề u các phñn ưng t h # đfcr)f 11 k h i npaỵên t ứ s l ồ ô x i , l ư u h u y ô b , p h o tp b o bey pbtm l ớ n l e c ' c k i n l o ẹ i . Con t r u ồ n g bgp k h i s 1» ©««bon oo s p 1 z* ♦ tb l ít - R ------------ đ»gc n g b ld n OWU v è k h ẽ z - C- ♦ R* đạo b i ệ t / 1 0 3 / « Chúop t ỗ i 8# <3t ©ập đẽn v i ệ o O f b l i n 0V» 00 p h i n rfnp t h ể ertỉng 1 1 . O lể n p nhv t f t ©» ò l c Ị**»« ững b©p h g s ỹ <ỊU* t r i n h phí*» !?»*£ t h ế đ&ng 1 1 tta ư e Q bậa t r ạ n g t b l l obuyếf» t l ể p c h ì o b 1 ) B T ifo tr ỉn b pbén VDg B inh 1 * Sơ đ® Bồog lvq n g - t l ẩ D t r i n h pbẽo ữn£ Tuy Obito, đi#u queo tr g sg l è Jpbai D lft «¿0 yểtt tổ ẽob hvtơog đểa h i ệ u naog lv g n g đo g i S « t r ạ n g t l i é i chuyận t i ế p r h t r ẹ n p t b * i íf^u cũ * pbfiO ớ n g , *1 h i ệ u a ă D £ lơiỊng t y đo đố qujrtft đ ịn h Ích« 0fi0 £ phñn ữ n g cỗ ? h ệ / 3 / . điỊ đo»n k b « oấog p b ãn t?ng Bsy cũ* h | Vf. đễ g l a i t b í c b CBC h i ệ n c ó l i ô n quen đển b g , 0%Q p b ẽ l b i ể t cfñx t r u c k b n c nbeu oũp h ệ 80 b bvKfüf đ fo n ă n g lưtỊng h o ẹ t bốe o ba­ tí toể nèỡ* Chỗnp t ô i h«D o h ề T l ệ o a g b iỗ o m?u v8 tnỊ BOh hương eũn c í u t r ũ o gổo 1 ’ đến Tièng lưqng h o ẹ t bón cùf. phân ư n g . Ч lỉm T lệ o đ ổ y đặt tru^np bgp lp ờí»c ẽffe 7* vẩn bpo topn phàn lâ n ữh^tìp t ỉ n h chít cũr ebổnp trorjf tr Qnp t h r 1 chuy^Q ti£p. ỈĨƯD nữfi, theo định đề Hefnmond / 5 9 / , ctin 517 clịịtìp l o ẹ l phfcO ứng t õ r n h i ộ t raguh* Nh» t h i phpn ứnp tbể ỡ liên kết iJeoxit sế tbổa mẽĩi với nuSijf đi.Su ki0n địịt ra* 1 .1 * ĩ M ĩ ì L - I Ì Ỉ 2 - £ V f . . 4 ì ll ^ f f l £ £ - l U t Z l 5 L l Ấ S a J J l . C x l r ã E i cu CftC pttoxlt ĩ S^C M K n^ưưi ------------------- --- dí" a £ b l i & tb# l5gf li Xty re trỗa liổn ĩ 2 - 0 ^ oứu kểt + * 0 " : 1.1.1. C pc peoxit diproyl ĩ rtr - c 0 & x 0 0 - ^ c - hr 0 ^ Ffc»n ưr)£ nhiệt i*/ÌD p-noxit đisroyl rít pbức 1 5 P chun£ ỉtỉẽo ưag thể liâo kểt ^ 0 0 s* + Ax ~ c \ 0 * 0 r. r?§t ‘5c xuflt phễt \ // ♦ Ar-C c -s \ C . x0 đan? jnfti 0 0 âr - c ♦ ?» - s - — x oci ,\r - c 0* 4- s* x 0 —H Gổo s* có thố pb«o ¿Đg với oếc pooJtit dinroyl tbao htìi oẵeb t “ Hoặc tfn C00f V *10 liền kít "0—0" nír? trận, - Aoỉịơ c^nr VW) nhâo phenyl /ĩ30/ : s* + < 0 - 0 V ® _ . s' , n o i C - c 0 S/ -c N0 fl 1 . 1 . 2 .« C$c p e o x it V^ỢV hM #V Wn t $f pr ĩ • ___ o 0 Of*i Tơi 0*c peoxit h£n t*.p ntitf <|Q^-c* *C~C8.J tbl fife 0 —0 Z đu^G ôlnh XP từ peoxlt, vĩ oẴo »»0 phố.BI snu đẵ.y (60 o/o bổn b?p phin limp) chỉ rõ (tltu đổ : CB3- < P > - r v - o / Ch, cv • * 3 ỡ đà.y 7* s ch; . rrufiB t r ọ n g 1% p ẽ ữ CH!^ x it tía c ^ n p T r o 11&R fcft ßxi-fxl cã? pooxit kbôcg như nbau. Kfưfl , ^ C * - Irỉ t Ac ây.a?d? đẵng rìR , Phư nhf*u ^ C ‘ ~ H 1 * 0 liến \ ể t '~ i H nhroh \(đt *"■ (>•»'.’ — Î hay liât» i (ho^c rb*) ♦ H - c - Oft ---— *bCOj Ọ -ợ*- m ♦ Fh~ I \ rtĩCO.M (boỉic *to-a)* 0 c - c Cfi Ọ» / c - rb — \ // 0 - \ 0 + Fiscn* c i rl i Ifo? tr 'rj có M e w§t, dîfiu đổ chrrjf tõ có ph¿n tfap Wfất «ẹcb xny TV /Ó9/ £iừ*i bpi ffle tronf ạ«w ị x ỉn h pb£t trl^n ĩ H F h e* 2 z ♦ -c *~ ị m ------------ -- Ptic»>0 - — • C 2 I n m Sư DỊỊbXếũ cứa 00 h% t h ổ ũ £ / 1 1 7 / Jijf-.n *?ng f 'i ư » pSç Pb-jC* TỚI CRC .ĩ&ỉoxlt cõ abõĩ» thẩ lhrñc nhen cbỉ rc flap kb« nỉinr PÎ5R0 cù« ib y r * Jg > - c * c - <§> 0-W VPO l í ề o £ kđ t ỏxl-êxi đ ư ự c t ô o g lân she C'5 Gm nfc&n í>5t < ti$ n tw oh« broiT; hoijc clo, ?ỉ£ pirl tblch lehr mẶt trçn£ ưog tbrl cbuyln tiểp cs tíeb đifo ĩ^j? ahtF a m ĩ 1 * ih - c c - Pb / Pb , 0 3 - I c ß ♦ Hơn m?fl, k h i t ô n g t í n h pbâB cực c ũ a dung môi t b l h ằ n g s ế t6 o c õ e phcD tîOfr t h í t& n g l ê n , đi&u đ ổ pbu h ç p v ớ i t r ^ Q f t b ß i c b u y ẽ o t i i p eũw nhAn I?r»p ftn t í e h ( tiệ n n ộ t pMỊHi. TÁe pin /115/ cũr»f đ* n/. f) 1.1.4. Cắc pee«te : R - t-tt» rhöO ob l ệ t p b â a Cfiữ p 8 3 S t e t ư ơ n g t ự nh ư CV0 phãn ữn p P h l * t çtoân e £ e r o o x ì t đ i « ỵ l h o ậ c d i w r y l * ” uy c h ú ý T&ng, £€c t r u n ? f i r m khfing t h u ộ o Dbo#ca p c o x i t z* t í n c 5 n f vño ồ x l Î 0 R — c t-^ u y 0 - 0 R-C ♦ tF u -0 * \ ô i ễ u đó đ ã rtưqe t ì * g i « / 1 3 2 / f i a i t b î c b 1? h ệ a e o p e n t ỵ l t $0 t h ? n h t $ ohOTJ t - l r a t j l Cfiß t r ơ s ự t Ế n CỒB£ ©ú* gũc v«0 ô » i cũ» p e o x l t * >TỖ» gổ© t ç o tbñnte lu S ö lu ô o Iff f đ c t - b u t o x y l tBuO# Bfl k hón¿ pfeei I b f ổ o RCOJ b o ặ c R* như đ ố i v<5i t r ơ è o g h ^ p p e o x i t d i r x y l b«y p e « x i t . T n r ^ n f h ç p a « y , pb»D ỠRg t h ể oûo? ầ ị b ẹn chế b ỡ i f € e cổ tîofc «i ab&n ttçab, điều đõ g q l ra sự tạo tbfrnh trạnf th&i chvytn t i ể p p h â n cực ĩ 0 H- ° C t / 4 0 . . . 0 ■ ? y \ễ 1.1.3. Csc psoxit t-butyl : t au-o-o-iiut L ỉ ê a k ẽ t ^ o - o - " eúíA ¿KJoxJLt t - b u t y l ¿fcßf} 'Ì q£ y ỗ u T $ i kbt có bni Obe® t —butyl chin cbắo lì» pßy nỡr cn| F® CRO fj£*9 Hỉ8n£ pipo l£n hơn H!$t nhóa t-butyl. Ntoữnp peoxit nhT* thf cbl phlũ ữriịi TỚi an col YB r õ l eñe *»in bẶc ®§t vlp bậc h»»i. % ơ q c lçi, pb«n Sag xky XH 1« ¿0 tìíể ttfuyßo tử biđro. c t-3u t —Su X -Eu C * - Ẩ - II ♦ Vj - 0 “ » K~ 1*1.6. _ t— 9u ---~ * O C m í -+HC - t-3u +t-3u0' c£c hlrtropeoxit : t l â d , ŨỊ”*Ờ1 t o n f h i pbìin ửnp t h ể vào 6 * 7 CUP p t o x ì t /125/ ?* + H -O -0-F 7>r>* + T?-7 --------------- 7W )H — — ROR ♦ Rr* ♦ *• vt s«u * khi n£taiỗo cữu pbĩi n limg Bhiệt £»ban hìdroptoxit t-Dutyl, thSy rẫữg ptihn ứũg thể t ổ i tolđrn /b*/ BO* ♦ HOCH ------------------- n c * ỉ 2 — Khi - POO* ROO-O0R cổ a^t bgp efc$t 7* * ç --------— ♦ BOO* --------------- — R—T—0* +R -45-0* ------- * -0 * ♦ H -0 % Ov 2—0* + H -O -O -a Z - 0 -H + R - n - O * R-0* ( h o ặ c Z -0 * ) + K -2 -------- -XhÔDg tn & y khêng th ế lo ạ ỉ trunf fi«« c 2-li qu* trình x l y TV theo cơ cbể eeu t 7 -0 -0 * --------- 2 «0* + 0o gổc tru n g f in o ổưựte ô x i t r o n p tín R-OH ( h o ặ c y - f tf ) ♦ ?• c6af V80 1i § 0 ì r ể t d x i-6 x i lề p b õ n ữtki-o h i ệ t p h à n h i d r o p e o x l t , 7* đó h ị 6x1 Miy rit. nhnnb. đo 1.2* frfrro m u nhíộ t Ph.vn Q¿c î Cr>c p h r n ứ n p đữn T P Ở t r ß n c* l i ê n o u m (f^n p e o x î t rỉl^xvl fco.^e f î i n r y l CPC p e e s t e VP e r e p a o x i t d i r n V y l ÎÔ r õ n $ t flỗ b ^ t t iệ n đ ịn h : - Cbi n h ữ n g g o c £ i nhán açob mới x ẩ y r t 1 1 9 nhat O'', ''in v H * # rtó h ç n c h ễ 1ư % c ữ u p h r o ư n p npy r > chçn p h e n ứng t h o VGO e ro fểc ĩ* ftậ n p b i ’^n : ¡¿* + - o -c ^ -------- ■'■ ¡ 6 - 0 "■ + *0- - c í e phfiO t?0 £ t r ô n o b ç y 0 8 Œ v ớ i Pũ ngữ khôop g i p n . - C ơ e h ê pbAn Æng n h i ệ t phồn ph^c tỹ p nặn r ' 7 t'bo Vhẩn k b i c h l nghiên cthi phñn ứnp t h ẵ . N£tfơ0 l f i 0P0 hi/p chat pafiXit cổ n h i ầ u ưu v i ệ t hơn đẳ nghiận cữu m§t l o ç t ỊtSc 7* khñc nbru t r o n g phAo 1?0£' t h ể v 5 i l i ộ o lcêt popxit " 0-0^ • Thực vậy, aổ c6nc t r ĩ n h nghiên cứu ở phong t h í rjfrhl^n /& Ỉ - 8 4 , 5 8 , 66 , 8 7 , 9 2 / cup. D . I e f o r t đõ chi?n¿ KJinb rÄr»c ogpy eñe goc *1 nbáo y íu nhif gểc bí¿e nhát / 8 2 / RCH* oüop tño dynp đì? đằng Ơ 113n k ẩ t - ọ - o - ' cu n p e m x i t. Ngbiên cữu phrn ưnf o h i^ t phân ore pew eit có n b l^ u vu điỗra so v ỗ í CRC p o o x i t ỉ Cơ ch$ n h i J t phân c ĩ o p a n x i t đơn p i r n hơn, 00 t h ề biểu /B 2 / * ° a-c .0 K-C'(* Q li 'o -o ' R* f R -C 'f XÒ R* -f H *C-R + Hü* C02 ROH + RCO| CD 2 ( ) (3) N0 - 0 ' 2 R« ---- - H-R hoặc R(-H) + R-tí Tronc cÔDf t r ì o h / 5 7 / đà c b ỉ rẳQ£ enool dtfÿc t fO thenb khônp ph<*l <ìo phAn í?np k ể t h P b - r ỵ {' - 0 õ đ ế DghlêQ QÌỸU o ê o p b ị a ữ o p t b đ g đ o t i Ị do v ớ i (ỉung môi đ ỉ đ l đ ế n kểt l a ệ n T&OỊT, n h ư t r m t o p b ^ p p e o x i t đ l m x y l / 7 4 / 1 Gổo ẽ i ohân c à a g OQnb t c o dụng « v » f nheoh p e o x it* in - Dey kb6 Oứag p b w öOfc CUB các £00 00 thề đưựo sap x đ p abtí anu : •CH2 OH < CH3- CH-OB < (CR3) 2 C-0R t ỉ h <5 <ỊQ U £hi g i p i t b ỉ o b tb o o t r ạ n g t h o i chuyền t lđ p pháo CT|C, trong đổ l l ô u k í t '- 0 - 0 ^ ' đóag V e i t r o nh4° đ i ệ o t ử / I I 9 / . nểc t« o p i« trền b iế u đ iln trço g tb á i e b u y ln tlể p th eo b® CÔB£ t b Hni oô»f tln?o b i l u đllt» tồ n t ç i t r p n p t h H i chayln ti#p t h e o đ ịo b đ i H soaond / 5 9 / Q fbïfl 1Ẵ trpni» t h « l ch u y ền ỳ l đ p gtoi g ißag c h û t ben d l t t . Kha aầag phèn ỠDg c ũ « n q t h ệ Qhtf t h ế oũo£ 00 t h l 9ư<Ịc f i e l t b i c h u h £ t h u y ế t O bi l a lo ç rw L iê n ktft - 0 - 0 cu« p e o x l t a e n g nỉị t ữ b l t a l p h ủ l i ê n ktft 00 nốO£ Ivfqng đ ặ c b i g t t h ắ p ( - 1 1 , 1 QV t r o c e trư ơ ũ i hựp củfc oáe p0 fU .it; / 1 4 0 / . Cfcínb 0 b i t «1 00 0ÙD£ t h S j 0 8 / sẽ £ l ẽ l t b ì c h đurực e r e t í n h o b f t o x l ho« cũn p«oxit. T ro n g t r ư ờ t ỉ g b v i £ c đ ư a c b u a g t ô i c h ọ n nhữr»£ £(Jc t ç o t h W i t f o h <*i£n (ĩvtơng ỡ t r ự n p t h à i ĩ t s t a l t o Irhổ k h ố n ( n ế u t f 0huyễn t t í p b j p h ỉin O ỊŨ ĩệ p luện th eo a § t C huy5ntiểp cfich n ố i t r ç n g t b S í p b * o ), 1)5 t b ư c b i ệ n đ l t u đ õ , ch Únfr t ô i chọn ohữr)(? £00 cỏ nhóỉs t h ế b ú t đ i $ n t ử b v i t r ì c<- obư 1» h f i l o f e o , pffc t i nnh h w jo ? b ơ i h $ d i f n t ú JT nhvt T j b e o y l x i e l o p r o p y l , h o ầ o I r n hữ np 0Ä» t r ổ « b lo b hqc kbó t ệ o tb í'tth c a c b o o ö t i o o . 1.3« pife đ ể ti kb«> Xnfc htfơD£ oùfe hiệu tfO£: c i a ổng cáf> atom t b ể cù» B$t n ấ a p pbM> t?op cũ » f ố c T ì n h ¿ 1 Qhân Ott» £Ổ0 p h ụ t h u § c v e o đíị &Ü đ ị o h c u e c e c b o - c e tio o tươU£ ứữg /oto/, iXi Ca ãịah cổ ttoỗ đưyc đo bởi t - ho&o bằng th f lon bóav hoăc — bằng tố c <*$ đung «81 pbÄ n (eo lT o ly so ) s ^ l . Châng t ô i ü h ç n 5 r ß e Sftn <5ây ĩ .Bar • H - Ò’ H I H - ç* H 00 R Cl 10 H R - c* p 3 0H I R R 20 C* R - C* H H 80 60 3 t u f l o n h ó e ơũ« g i o ^0 k b l H « K «5 y k h i 80 8«8h oec gổo » a t y l 80 Tö «< - « l o /4 6 /. 10 ; b l j t ehQ h a i f í e oằy b l o b o h « cổ CUD£ đ ị ẽa địB b r è QUOf e f u h lu h kbßng g i a o nĩ' c h i kh rc Qhau b ỡ l t í n h ỉtoẫn evo 6$e b i ệ t e ñ e chúr>£. C® b r . ỉ eổo tàu lr> t ó c b a l VP t b w e n h ệ n r i Of đ§ ổo đ ị n b dỡ 00 n h ố » e l o hoặc - \i. - ho§c nôtyl 1* fỗ.n như nh/'Uỹ T'honng tì* 6-P lcr>l/rool /Irt8/ « Crc phao ’ in ị? £ổc ít nhjiy oStũ với ciíu hlnh phữc t;p nân aự kbno nhf!U gỉữữ bfn kính Vnn đec Vpn cu« clo V* oủc raetyl kbông th * thf?y ’’ổi đ§0 t ính IQp thẵ củp híii fốc R*y tx •Df' phán C-O/1 o:/. Tỉlu p ỉ * tblẩt tủn t§i Biột đfO£ tích điện glơi b§n ỡ trynp thrl chuyền tiếp củn ph*n ứri£ thể fiữr r.c R*vơl liên k ể t ~ —G— ouo pococit nbư : % R R + C -R N0 - o / thỉ t cổ thồ (ty đotsn trước kh* năng pbèo ứn£ tiirỉ£ lão khi ồn định củr oHchocntlon Ỷ.ĩ?ơnp ứnr cun pổc 3* tkn/1 lẽo, "hi? thí g ổ o < * -m o tỹ l 0 0 phni p h ộ n '?np Q benh h ơ n r?ểc ©<—c l o i tj, Jhưnc o â o t í n h đ ế n p b ẳ o nhóm b ú t đ i ệ n t ứ •1 .4 . *Qb ờ vị trí tíDion o ó độ ổn đ ị n h ĨỨQ k h i c ó cùa p ử íi* ỉt. ìLVỢữR C&L C i l u . t r i i c _ H h â i ĩ f i- E l . r a - g Ì L i - g ắ í i đ Ì 2 ^ b Ì L .n ^ £ U â L Ỉ ! L J l? iL _ £ Ẳ u J I ẩ £ L J Ẳ ĩ ỉĩễĩi nõ s ự thr-m £i? cúi d i ệ n t í c h h$D c h ễ ờ t r ụ n g th<*i o h u y ễ p t i ể p f t h ỉ t í n h c h ắ t c ủ s đgng t í c h đ ỉ $ n đõ t ắ t n b i â n phyi tbu^o v *0 ^5 *n oũa onoboootinn tiW)c irnp'. ‘ìSu chuQp te eh e p x l t . T)ậ t h i ; c h i ệ n mục '‘í c h ry, o h ú n p tôi t i ể n h ? n h np*)i$D 'vni đny r*0 30 i2 50 pf’C 70 Jỉổt r&ag d§ag <36tionic ngty OBD£ &it lự ỉ khi đi tư ¿ỉổc 70 đốn gốc ¿0 /4 3/. Chúng tf< cũn phÁi qurn Sí^t được kh* nang phím I?nơ ngfiy cT>ng y-1u vỡl p e n x it v>ii (TI tr oíy<-đỉmatyl 21íl bixiel-(2.? ,l)_h9ĩ>t yl M > TÍnh *1 nbUn ouo ẼổG phy thu§c V *0 (TiỊc tính cõ s cú» obỉtol tư tự do ; ia$t„£^o pbẳnp ( Tiện tữ ta| đo nẳra trong obltrl p) tẩt phni cố tính nt nhân hc?n Tf^t fífc rấu trúc hiob thf!p (đi^n tử tự clo nâm ờ obitpl sp^ ). I - 13 - Chúng t ô i eẽ n g h iê n cưu k h s năng phên ứo g c ủ a C8C gífc ồệc h e l SAU đ-iy : CH3 ũ ^ 7 ' " t 60 100 80 T'îwc t ệ néo đi? lriện đ» đffn ỡ tai li$u ch ĩ bi¡?t rẳng CRO gếc x i o l o t i e x y l VP cx -m ety l / 4 4 / I p có oỂìx t ç o p h ẩ n ? . Ngư,)/ U 9 / để tỗng era ch ftt p y r o l i d Ì D to?ng c £ c h q u a n g phốn o l o p r a i n t r o n g e x it n ijnh l f t rrôt: r ĩ ây ' oho Io b I 2ÄIW0 h v /u * C. J , I ___ e. J Cl J n 2 *ỉỉ. t- » 6 itrưởng Ï H - CH - ( C H „ ) . - I Cl 40 , R—CSL—(CH0) -Ị— N-n ----- ----- ► đ ổ i v ỗ l đ ĩ y đ ơ n Tonp VB Iìn v ò n g P l*ị t TO/. ií$t t Í r«y V h í c VhẴ 1 1 3 ư b i S « cũ«i pbẲn ứnr cbayẳn vi Yliñro nQi phân tữ tbươB£ õ\infr táop b£p c«e oxln khi qưting ptaổn oéo nitrlt nr r - ch-C chP j - o h ủ M. * 0 T uy n h i ô n , pbì«) ứng ị y k h ôn g fcj. h ỹ n ^O H c b ể ữ c l a r é a l a , V« ỡ n i t r i l Q* cỏ t h ố x ẩ p ph%ín l ỗ n OPC v í đụ ctß b i ế t pb?*n ứ n g t r ê n phàn bey n b i ê t - tguyổn tù y tbec gổc H -C -(C H 2 ) 3-0 W vño h « i l o f l 7/ dtrjfc t ç o t b r in b bpn (t^u ò ẫ n g qu a n g pbí.D Ifo Î tử oitơ (phfii) ữũỊt ỈÍ*L.F.) nhw tronp phrn ứop phân - 15 h&y đữo£ 11 CflC N - b a l o g a o a a i n / 1 3 9 / l ĩ - h c i l o g e a a a i t ( c í i c b o n a r a i t a u n f o o s m it ) / 8 9 / . - Nga yên t vt oxi ( p h ã n 'i ữ Ị B a r t o n ) g iđ n g ohư phen vtữg queng phâo a l t r l t k b á c , quang phào bey o h i f t pbâo h y p o b e lo g e n u * /134./» oã phnn ỞŨỊ! o x i hó* ABool bẲng Pb(Oấo) 4 / 1 6 / T Ỉ pbễtn vtũỊ aupnp pbân cẪc x a to n / D 6 / (ỉb M i iSn£ N o r r i s I I ) • T ro n g b» 0 f I *8 I I c h í gtoi l p i n ố i l o ạ i f b a o ứng o $ t »ơ T Í âụ T& đ*y mgcb thẳnfr f ì đ i I n ffõ có l i ê n quan đ í n lu ậ n Bn, cồo t f t n h iê n n p ư M tfi oó t h l n in b bọ» a$1L l o p i pb«E ớng «§t lo g ft r ĩ dụ vP a^eh đơn v ồ n g , h a i VQOf V* đa Tong k h ẽ t h ú v ị th e o quen đ l l o tỗ Q t b ■" ¿ 0 /4 7 / CH, 1-5« Pbẵn lỡ n nbỡog p ben ớng t r ê n xẲy r * t h e o c ơ c h í mểe đ ây ohuyềo cõ th ễ blẵ* điSn tbeo 8Ơ đồ sau : ĩ h ơ i rano : rC -B Z—X N (CH2) d // hY hoặc à -C -F Z* + (CH2) dX X* (1 ) Phpt t r i ề n ffltfçb * rC -tì ■tì -C" %* (C E j)n ' < Z-H (2 ) *■* ♦ fi-z C3) X C H g )^ » - (C R ,)o (CH^)n fgẩt rasch ỉ H»i gổo tư đo ----- -- sño phẩm khống có g)90 h«i gí*4 (topní -O H*** H-CR^-0 + H20 ____ .+ (-H * ) R-CR2-^H . — R-ƠR-OH ho£o ra§t g h ì l doga : R-CH' n 2*2. H -------— « . R-ĨH-OH t i - ----K-CH-OH ok Fhgin ữnjr ohuyếo v ị h l đ r o đ81 phêo t ữ t ừ JSÌẲ ữpụyẽn t ự c a o b a n que refrt cacfton fchftp * So tới C ío b o n đến pbỉta ữDg obuyến vị hiđro 0§i phân tử t& !»§t nguyền tw 3 § t đ ị t ế t h l pháo ỨD£ này từ dểo tr ư ớ c aoy í t đaqc B f h l é n c ứ u mằ c h ỉ » ớ i t b y o b i ệ n t r o n ? m§t Bổ tr r r b ũ i b f p ohTP ph» n ứop n h i ệ t phân p e o x i t 6 - đ i p h e n y l h e x e n o y l / 9 5 / « [ íh - C c u p ,- c o J 2 — -rh -O ^ -ỉii, í-b-ia-C ca,)j-C H j Pb-CH-(CW ) -CH I 2 5 „ 3 15% Ph*CH-CCB2 ) 3 -CH 3 h o ặ c t r o n g một » ế p h ân ứng c§ng như / 1 2 4 / 3 * 8 -5 % phen r5ng te l ó m e c h u y ẵ n v ị b i d r o n ộ i p b â n tw đ ã t r i n h bo^ > ò « ộ tì% (c ia * tr e n > b p ? t r o o p pbĩrn / 4 7 / phfiO ữOị? p o llm « bo» / 7 3 / pểữ b ọ ặ e n óo p h « í ưng nhiệt pbân Cpyrolyse) oac bỉđrocsobon. •Pronf t ẩ t c ẽ o í o pbãn ữnp t r ê u , đ l u qu«o «pt t b ẩ ỹ sự o h u y In - V ị l-í> . Fbpn iro¿ c ò u y lo 18 - T ị 1 -6 cuo¿ «*7 r e tr o o ¿ ®§t &Ổ p f a i V i úb£ t ỡ l o a e bofe / 4 7 / Bbsrn£ f t ôơn so v ớ i chuyẳc. v ị 1-&» Hgưpc Ifti» ¿fe chuyễo »ị blđro r»$i phên tíf Ofuyíln tư Cf'übon f5ỉy d i n Ofuyôrt t ử of*cbon khfiC ỡ k h o p n ? o£ữb ngẩn 1 - 2 # l - 3 f 1-4 / 4 8 / l u â n l a ủ ù đa^c đ ộ t r e t r o n g c * c t? ( í l i $ a obj?ữ£ v ẫ n ©htf» 00 o$t k ẩ t quỉ û«0 c3 vè cáẩc ỗbio • Ì4§t ví đ|ị oiy *ư* TP lfi fcị ví t h ^ ồ t ỉ * n ñ o m nhưnr Ifii th u ặ n tr o n g l g i hơn* / 1 2 / m 3 ỉĩ CH? Èìgươo ifti, aự chuỊầo vị hidro J mkoêag cícù 0 £iín CO Qbiầa kb* khí 0Ä0g xẩy Xft ơ pha do ORO SWO p h ấ * Hfo ¿ t r j P i f that kích . th ích /71/* ChttOjp t© s ã oõ d ị p nbife I ç i vm mr? d ụ ữ f ofe$tig k i t quft n&y t r a n g cbương 5. 2 » 3« T ĩlm n ? yflu ttf htyẳng ph¿n tfrg ohuyfft v i b lđ r o n ộ i ^ b â Oi tư » s £ t r o n g DbŨ0 £ phßB ưrjf k i t r ô n (tểi v ổ l l ể c tiUíữ vif £ổ9 e o k o x y đõ đ v ^ c o p h l ố n c ứu kỹ Ivtỡũg ahằra » y c rt íỡ h XPC đ ị n h nbtrap y l u tếf đẩo đển t í o h chọn I ç c v ị t r f cũ« q u í t r i n h cbuyễn r Ị b id r o n § i phân từ * Tbeo Cerey v ị Hertler /35/ tr^Qg tìiẽi chuyềntiếp cũa wtiff chuyền vị hid ro ẻềng li n$l pbâo tứ cẵo pb«i 00 * Ai e ) T ru rïf' t ầ n o âa ỊỂ t ▼« lié ® k íft c-tì bỊ t í c h r a p h á i phẲ« 1& đỗo» t a ỹ ể r t £ ù b . 6 ) Í7ẩe CcOf> c ú n ftổc V0 t e e y«D d e c Vr»n (ttft7Q£ t *0 ữ«0 íífuy^o tữ kbenp liiêo Irểt ) cũ» Tồnp ỡ trçnf thrl ohu?^R t i ệ p pbpi ít ohết* CẴc t » o <ìể VrhÔO£ thẫĩ» lttậ n đ lo tươQ£ ỌU8H qua« t r g n g C«» iẳ f ể a đ o . Tuy v ^ y , b îo b tokitr hÿ tỉSng y 3ỉ§t đ l ẫ o q a m t r ç n ? hơô c ú « y8u t í f BVC e&o? trong vì>0? , v l h§ »¿'bị t t r ç o f t h ã i cb u y ễn tiẩ p 00 vồDf 6 độQ£x i c l o -