1
MỞ ĐẦU
GIỚI THIỆU CHUNG VỀ LUẬN ÁN
I.
Tính cấp thiết của đề tài
Đến nay, công nghệ xử lý CTRSH ở Vùng KTTĐPN được áp dụng phổ
biến vẫn là công nghệ chôn lấp bao gồm cả chôn lấp hợp vệ sinh và chôn lấp
không hợp vệ sinh. Đối với công nghệ chôn lấp này có ưu điểm là công nghệ
đơn giản, giá thành đầu tư và chi phí vận hành thấp, rất phù hợp trong điều
kiện Việt Nam. Nhưng công nghệ này có nhiều nhược điểm là nguy cơ ô
nhiễm môi trường do BCL gây ra cao như: mùi hôi thối, các côn trùng gây
bệnh, ô nhiễm không khí, ô nhiễm nước mặt, nước ngầm tại các khu vực lân
cận và đặc biệt là lượng NRR phát sinh từ hoạt động của BCL là một trong
những nguồn gây ô nhiễm rất lớn đến môi trường. Tại Bình Dương, khối
lượng CTRSH phát sinh trên toàn tỉnh khoảng hơn 1.000 tấn/ngày được thu
gom, vận chuyển và tập trung về Khu liên hợp Xử lý chất thải Bình Dương
(KLH XLCT BD) tại phường Chánh Phú Hòa, Thị xã Bến Cát để xử lý. Tại
đây, phương pháp xử lý chủ yếu vẫn là chôn lấp hợp vệ sinh. Phương pháp
này làm phát sinh một lượng lớn NRR. Tuy nhiên, do CTRSH chưa được
phân loại tại nguồn nên NRR phát sinh có thành phần rất phức tạp, nồng độ ô
nhiễm cao, biến động lớn giữa các mùa.
Vấn đề xử lý NRR ở các BCL chất thải rắn trong Vùng KTTĐPN (trong
đó có tỉnh Bình Dương) đang là vấn đề được quan tâm. Hiện nay, có rất
nhiều công nghệ xử lý NRR đã và đang được áp dụng tại các BCL CTRSH
như: Aeration tank, SBR, FBR, hồ sinh học,…Tuy nhiên, NRR phát sinh từ
BCL có thành phần phức tạp, thay đổi theo từng thời điểm khác nhau theo
mùa, theo tuổi BCL…. Hơn nữa, chất lượng NRR sau xử lý của hầu như toàn
bộ các quy trình công nghệ đã và đang được áp dụng tại các BCL thường
không ổn định, chất lượng nước sau xử lý vẫn còn một số thông số chưa đạt
quy chuẩn xả thải, điển hình là 2 thành phần TN và COD.
Vì vậy, mục tiêu của luận án là nghiên cứu nâng cao hiệu quả xử lý TN
và COD khó phân hủy sinh học trong NRR, góp phần hoàn thiện quy trình
công nghệ xử lý NRR phù hợp điều kiện tỉnh Bình Dương.
II.
Mục tiêu nghiên cứu của Luận án
Luận án tập trung nghiên cứu các mục tiêu sau:
- Nghiên cứu, đánh giá hiện trạng công nghệ xử lý NRR, xác định các
nguyên nhân chính của những tồn tại nhằm khắc phục tồn tại, đồng thời tập
trung vào nâng cao hiệu quả xử lý TN (đặc biệt là thành phần N-NH 4+) và
COD khó phân hủy sinh học trong NRR.
- Đề xuất giải pháp cải tiến quy trình công nghệ xử lý NRR hiện hữu
phù hợp với điều kiện tỉnh Bình Dương.
2
III.
Đối tượng và phạm vi nghiên cứu của Luận án
Đối tượng nghiên cứu: thành phần TN và COD khó phân hủy sinh học
trong NRR (từ Nhà máy xử lý NRR thuộc KLH XLCT BD).
Phạm vi nghiên cứu: các số liệu về NRR và công nghệ xử lý được thu
thập chủ yếu tại vùng KTTĐPN, đặc biệt là kết quả điều tra khảo sát tại BCL
KLH XLCT BD và kết quả vận hành mô hình thực nghiệm.
IV.
Nội dung nghiên cứu của Luận án
1. Phân tích, đánh giá, lựa chọn phương pháp xử lý TN và COD khó phân
hủy sinh học trong NRR.
2. Nghiên cứu thực nghiệm:
- Nghiên cứu thực nghiệm xử lý TN (đặc biệt là thành phần N-NH 4+)
trong NRR bằng công nghệ SBR dòng vào liên tục (gọi tắt: SBR dòng liên
tục). Xác định các điều kiện vận hành tối ưu gồm:
Thời gian lưu nước (HRT);
Xác định chu kỳ vận hành tối ưu bao gồm: thời gian sục khí, khuấy
trộn và lắng;
Mật độ vi sinh;
Xây dựng phương trình thực nghiệm của quá trình xử lý Nitơ trong
NRR đối với mô hình SBR dòng liên tục;
So sánh hiệu quả xử lý của bể SBR dòng liên tục và SBR truyền
thống trên mô hình thực nghiệm và vận hành trên quy mô thực tế
480 m3/ngày.
- Nghiên cứu thực nghiệm xử lý COD khó phân hủy sinh học trong NRR
bằng phương pháp Fenton dị thể với vật liệu xúc tác Fe/AC kết hợp chiếu xạ
bằng đèn UV. Xác định các thông số tối ưu cho quá trình Fenton dị thể gồm:
pH, thời gian, hàm lượng vật liệu xúc tác và lượng H2O2 tiêu hao.
3. Đề xuất quy trình công nghệ xử lý NRR phù hợp với điều kiện tỉnh Bình
Dương và triển khai thực tế trên quy mô 480 m3/ngày.
V.
Ý nghĩa khoa học và thực tiễn của Luận án
Ý nghĩa khoa học
- Làm sáng tỏ bản chất quá trình xử lý Nitơ của công nghệ SBR dòng
liên tục, hiệu quả cao hơn và giảm nhu cầu cơ chất từ nguồn bên ngoài so với
SBR truyền thống. Xây dựng được phương trình thực nghiệm quá trình xử lý
Nitơ bằng SBR dòng liên tục.
- Xác định được hiệu quả xử lý COD khó phân hủy sinh học trong NRR
của phương pháp Fenton dị thể kết hợp chiếu xạ bằng đèn UV.
Tính mới
3
- Lần đầu được lựa chọn nghiên cứu áp dụng công nghệ SBR dòng liên
tục trong xử lý NRR phát sinh từ BCL chất thải rắn.
- Bước đầu thử nghiệm ứng dụng Fenton dị thể kết hợp chiếu xạ bằng
đèn UV xử lý COD khó phân hủy sinh học trong NRR ở điều kiện phòng thí
nghiệm.
- Đề xuất hoàn thiện quy trình công nghệ xử lý NRR phù hợp với điều
kiện tỉnh Bình Dương và triển khai thực tế quy mô 480 m 3/ngày, với hiệu quả
xử lý cao hơn.
Ý nghĩa thực tiễn
- Kết quả nghiên cứu công nghệ SBR dòng liên tục đã được áp dụng để
hoàn thiện quy trình công nghệ xử lý NRR tại Bình Dương, giúp ổn định
chất lượng nước thải sau xử lý và giảm chi phí vận hành.
- Fenton dị thể kết hợp chiếu xạ bằng đèn UV trong xử lý COD khó phân
hủy tuy chưa được áp dụng thực tiễn, nhưng là tiền đề cho các nghiên cứu
tiếp theo vì có nhiều tiềm năng đem lại hiệu quả kinh tế cao và dễ dàng triển
khai thực tế.
- Luận án còn là tài liệu tham khảo cho các địa phương áp dụng xử lý
NRR, cho sinh viên, học viên, cán bộ nghiên cứu về lĩnh vực xử lý NRR.
Chương 1
TỒNG QUAN VỀ NƯỚC RỈ RÁC VÀ CÔNG NGHỆ XỬ LÝ
1.1. Tổng quan thành phần nước rỉ rác trên thế giới và vùng KTTĐPN
Trình bày tóm tắt quy trình vận hành BCL, thành phần NRR và các yếu
tố ảnh hưởng đến thành phần NRR.
1.2. Tổng quan các quy trình công nghệ xử lý nước rỉ rác ngoài và
trong nước
Đối với các quy trình xử lý NRR ở các nước trên thế giới thường áp
dụng tổng hợp nhiều công nghệ khác nhau bao gồm: hóa lý, sinh học, oxy
hóa, kỹ thuật sinh thái và một số công nghệ khác.
Tại Vùng KTTĐPN, bên cạnh những công nghệ xử lý NRR được đầu tư
quy mô công nghiệp, hiện đại, vẫn còn tồn tại những trạm chỉ đầu tư xử lý
tạm thời; nhưng ngay cả những nhà máy xử lý NRR hiện đại cũng đã và
đang bộc lộ những bất cập như: công suất, hiệu suất xử lý NRR không ổn
định, chất lượng nước sau xử lý chưa đảm bảo quy chuẩn xả thải nhất là 2
chỉ tiêu COD và TN.
1.3. Tổng quan các nghiên cứu ở ngoài nước có liên quan đến Luận án
Liên quan đến việc nghiên cứu xử lý NRR: Đã có rất nhiều nghiên cứu
được thực hiện và tập trung vào các công nghệ mới, cải tiến.
Liên quan đến việc xử lý TN trong NRR: Nghiên cứu của nhóm tác
giả Amnani Abu Bakar, Zawawi Daud, Zulkifli Ahmad, Mohamad thuộc Bộ
4
Môn Kỹ thuật Môi trường, Đại học Tun Hussein Onn, Malaysia về “Xử lý
NRR sử dụng công nghệ SBR” đã cho kết quả xử lý Amoni là 76%, TN là
80%; Nghiên cứu của các tác giả Zeng Wei, Yongzhen Peng, Wang Shuying
Bộ môn Kỹ thuật Môi trường, Đại học Công nghệ Bắc Kinh, Trung Quốc về
“Đánh giá hiệu quả của một quá trình hiếu khí, thiếu oxy luân phiên trong bể
phản ứng sinh học từng mẻ SBR để loại bỏ N” đã cho kết quả đánh giá quá
trình này là tối ưu để xử lý TN đồng thời cũng làm giảm chi phí xử lý nước
thải; Luận án tiến sĩ của nghiên cứu sinh M.Vives Farbegas “Kỹ thuật quản
lý và vận hành SBR để loại bỏ TN và xử lý nước thải” để xác định các điều
kiện hoạt động phù hợp với một chu kỳ theo từng loại nước thải, yêu cầu xử
lý và chất lượng nước thải bằng cách sử dụng công nghệ SBR.
Liên quan đến việc xử lý COD khó phân hủy trong NRR:
Một vài nghiên cứu quá trình Fenton đồng thể trong NRR như: T.Yilmaz
và cộng sự (2010) đã tiến hành nghiên cứu khả năng xử lý COD trong NRR
mới của thành phố Konya, Thổ Nhĩ Kỳ và kết quả cho thấy điều kiện xảy ra
phản ứng Fenton tốt nhất khi pH = 3, với liều lượng Fe2+ là 2.000 mg/l và
H2O2 35% là 5.000 mg/l, hiệu quả xử lý COD là 55,9% và độ màu là 89,4%;
Shabiimam M. A. và cộng sự (2012) đã nghiên cứu xử lý NRR cũ tại
Mumbai, Ấn Độ và kết quả cho thấy hiệu quả xử lý COD là 74%, TOC là
76% và độ màu là 80% ở điều kiện pH = 4,5; với liều lượng H 2O2 30% là 12
ml/l và Fe2+ là 3.000 mg/l.
Phương pháp Fenton đồng thể đã được nghiên cứu và ứng dụng thực tế
hiệu quả. Tuy nhiên, sử dụng phương pháp này trở nên tốn kém do tiêu thụ
nhiều H2O2 và Fe2+. Để khắc phục nhược điểm trên, nguồn sắt sử dụng làm
chất xúc tác đã được nhiều công trình nghiên cứu thay thế bằng quặng sắt
Goethite (α-FeOOH), cát có chứa sắt, hoặc sắt trên chất mang Fe/SiO 2,
Fe/TiO2, Fe/than hoạt tính, Fe/Zeolit,…Quá trình này xảy ra cũng giống như
quá trình Fenton còn gọi là quá trình kiểu như Fenton hệ dị thể
(heterogeneous Fenton-like processes). Một vài nghiên cứu điển hình như: E.
Aneggi và cộng sự (2012) đã ứng dụng Fenton dị thể trên chất xúc tác ceria
làm giảm TOC trên 50% trong NRR; L. A. Galeano và cộng sự (2011) đã
nghiên cứu xử lý NRR bằng quá trình Fenton dị thể trên chất xúc tác Al/Fe
tại thành phố Pasto, Colombia với tính chất nước thải sau khi xử lý sinh học
và hoá lý như sau: pH = 8, COD dao động từ 5.000 – 7.000 mg/l, tỉ lệ
BOD5/COD là 0,11 – 0,16. Sau nghiên cứu kết quả cho thấy hiệu quả xử lý
COD trên 50%.
1.4. Tổng quan các nghiên cứu ở trong nước có liên quan đến Luận án
Ở Việt Nam, các vấn đề liên quan đến xử lý NRR đã được nhiều nhà
khoa học, tác giả quan tâm nghiên cứu. Điển hình như: Tác giả Nguyễn Văn
Phước đã nghiên cứu công nghệ xử lý NRR từ 01/01/2002 – 01/06/2003 tại
các bãi rác Thành Phố Hồ Chí Minh; Tác giả Trần Minh Trí đã nghiên cứu
xử lý NRR bằng công nghệ sinh học kỵ khí UASB và Fenton đồng thể; Tác
5
giả Nguyễn Phước Dân và cộng sự đã nghiên cứu xử lý NRR cũ có chứa
nồng độ N-NH4+ cao bằng công nghệ SBR kết hợp với bể lai hợp cải tiến
gồm một cột xoắn ốc kết hợp với giá thể được làm từ Polyester Non-woven
Biomass Carrier Reactor (PNBCR) giúp tăng cường khả năng bám dính của
bùn để giảm tình trạng trôi bùn ra ngoài bể; Tác giả Hoàng Việt Yến đã
nghiên cứu tối ưu hóa quá trình Nitrat hóa và khử Nitrat trong xử lý NRR
BCL Nam Sơn (Hà Nội) bằng công nghệ SBR cho nhiều kết quả tin cậy và
đã đưa ra cách tính toán các thông số cần thiết trong bể SBR để tăng cường
hiệu quả nitrat hóa cũng như khử nitrat; Tác giả Trương Quý Tùng và cộng
sự đã nghiên cứu xử lý NRR phát sinh từ BCL Thủy Tiên - Thừa Thiên Huế
bằng tác nhân UV/Fenton, với hiệu quả xử lý COD là 71% và độ màu là
90%. Tác giả Lê Đức Trung đã nghiên cứu xử lý thành phần ô nhiễm hữu cơ
khó phân hủy sinh học trong NRR bằng quá trình Fenton dị thể với tác nhân
Fe trên chất mang than hoạt tính với điều kiện pH = 8 – 9, lượng H 2O2 = 1,2
g/l, lượng chất xúc tác 0,9 g/l, thời gian phản ứng 1,5 giờ và hiệu quả xử lý
COD đạt 59%; Tác giả Trần Mạnh Trí đã áp dụng quá trình oxi hoá nâng
cao (AOPs) để xử lý NRR đã qua xử lý sinh học ở nhà máy xử lý NRR Gò
Cát; và các nghiên cứu liên quan khác.
Chương 2
CƠ SỞ LÝ THUYẾT XỬ LÝ NITƠ VÀ COD KHÓ PHÂN HỦY SINH
HỌC TRONG NƯỚC RỈ RÁC
2.1Cơ sở lý thuyết xử lý Nitơ trong nước rỉ rác
2.1.1 Các phương pháp xử lý Nitơ trong nước thải hiện nay
Các công nghệ xử lý Nitơ trong NRR đã và đang được áp dụng như: sinh
học, trao đổi ion, đuổi khí, lọc qua màng,…Trong đó, phương pháp sinh học
xử lý dựa vào hoạt động của các vi sinh vật có sẵn trong nước thải để khử
Nitơ, thông qua hai quá trình chính là nitrat hóa và khử nitrat được ưa
chuộng nhất vì chi phí xử lý rẻ hơn so với những phương pháp khác và ít gây
tác hại phụ đến chất lượng nước sau khi xử lý.
2.1.2 Cơ sở lý thuyết quá trình xử lý Nitơ bằng phương pháp sinh học
Về mặt kỹ thuật, các hệ thống xử lý Nitơ thường được thiết kế theo trình
tự nitrat hóa – khử nitrat (post-denitrification) hay ngược lại (predenitrification). Trong trường hợp thứ nhất, nguồn cacbon bên ngoài phải
được cung cấp cho bể khử nitrat; còn trong trường hợp thứ hai, phải cần một
dòng hồi lưu lớn hơn (R = 2 – 3) từ bể nitrat hóa. Trong các quá trình này,
hoạt động hiếu khí được sử dụng trước tiên để loại bỏ BOD 5 và N-NH4+; sau
đó là đến quá trình thiếu khí với vai trò chuyển Nitrat sang dạng khí N 2, đồng
thời sử dụng nước thải như một nguồn cung cấp cacbon hoặc sử dụng nguồn
cacbon từ bên ngoài.
2.1.3 Xử lý nước rỉ rác bằng công nghệ SBR
6
- Công nghệ xử lý sinh học đồng thời các thành phần ô nhiễm hữu cơ và
dinh dưỡng có trong NRR áp dụng công nghệ SBR chủ yếu mô phỏng theo
các giai đoạn An/Ox; Ax/Ox/Ax/Ox hoặc An/Ax/Ox/Ax/Ox mà không áp
dụng cơ chế, quy trình Anammox.
- Hiệu quả xử lý các thành phần hữu cơ, dinh dưỡng có trong NRR của
các quy trình rất khác nhau phụ thuộc vào kỹ thuật vận hành bể SBR (thời
gian lưu nước, thời gian khuấy trộn, thứ tự cấp khí trong các giai đoạn phản
ứng…
2.1.4 Xử lý nước rỉ rác bằng công nghệ SBR dòng liên tục
Công nghệ SBR dòng liên tục là kỹ thuật cải tiến dựa trên công nghệ
SBR truyền thống. Quá trình xử lý cơ chất và dinh dưỡng của bể cũng tương
tự như bể SBR truyền thống. Tuy nhiên, công nghệ SBR dòng liên tục có
điểm cải tiến khác biệt đó là hoạt động chính của bể với quy trình sục khí
tăng cường gián đoạn theo chu kỳ, cho phép nước thải đầu vào và đầu ra bể
xử lý liên tục, không bị gián đoạn theo mẻ như đối với bể SBR truyền thống.
Hoạt động của bể SBR dòng liên tục gồm có 3 giai đoạn: Phản ứng;
Lắng; Gạn nước. Đặc điểm nổi bật của bể SBR dòng liên tục là dòng vào liên
tục. Điều này cho phép quy trình xử lý trong bể được điều khiển theo cơ chế
thời gian, hơn là cơ chế lưu lượng để đảm bảo việc phân phối đều tải trọng
và lưu lượng cho tất cả các bể. Với việc có dòng vào liên tục trong khu vực
tiền phản ứng tạo ra một môi trường với nồng độ BOD hòa tan cao cho các
vi sinh vật (VSV), có nghĩa là tạo ra một tỷ lệ F/M cao. Khi đó, khu vực tiền
phản ứng thực hiện chức năng của bể lựa chọn sinh học để tăng cường sự
phát triển của các vi sinh vật mong muốn. Với sự hiện diện của bể lựa chọn
sinh học đầu quy trình, giúp cho bể giảm thiểu quá trình phát triển của các vi
khuẩn phân hủy, nguyên nhân gây ra hiện tượng bùn nổi và kết quả lắng
kém.
2.2 Cơ sở lý thuyết xử lý COD khó phân hủy sinh học trong NRR
2.2.1 Tổng quan về các chất hữu cơ khó phân hủy sinh học
Kết quả nghiên cứu trước đây cho thấy, thành phần các chất ô nhiễm có
trong NRR theo xu hướng nồng độ các chất hữu cơ giảm dần và tính chất
khó phân hủy sinh học tăng dần trong đó chủ yếu là các hợp chất humic.
2.2.2 Tổng quan về quá trình Fenton
Đối với nước thải thì quá trình xử lý sinh học được xem là sự lựa chọn
kinh tế nhất so với các phương pháp khác. Tuy nhiên, trong NRR chứa các
chất hữu cơ độc hại và khó phân hủy sinh học thì phương pháp này lại tỏ ra
không hiệu quả. Oxy hóa nâng cao (AOPs-Advanced Oxidation Processes)
trong trường hợp này lại là một sự lựa chọn hợp lý. AOPs là những phương
pháp tạo ra một lượng lớn các chất trung gian có hoạt tính cao, trong đó quan
trọng nhất là các gốc hydroxyl *HO có khả năng oxy hóa hầu hết các hợp
chất hữu cơ. Trong các quá trình oxy hóa bậc cao thì quá trình Fenton được
7
sử dụng rất rộng rãi và có hiệu suất xử lý cao. Trong quá trình tiến hành phản
ứng, xúc tác Fenton có thể là đồng thể hay dị thể. Trong pha đồng thể, tác
nhân Fenton và các hợp chất cần xử lý tương tác với nhau trên tâm hoạt tính
là Fe2+ hoặc Fe3+. Tuy nhiên, trong pha dị thể, ngoài quá trình tương tác của
tác chất trên tâm hoạt tính (các ion sắt nằm trên bề mặt các chất mang dưới
dạng [Fe(OH)2]+, [Fe(H2O)]2+, [Fe(H2O)]3+,[Fe2(OH)2]4+, Fe-poly cation,
Fe2O3 và α-FeOOH...), phải kể đến 2 quá trình hết sức quan trọng là hấp phụ
của tác chất lên bề mặt xúc tác (rắn) và quá trình giải hấp của sản phẩm ra
khỏi bề mặt xúc tác.
Nhược điểm quan trọng nhất của quá trình Fenton đồng thể là phải thực
hiện ở pH thấp, sau khi phản ứng phải nâng pH > 7 lên để tách các ion Fe 3+
ra khỏi nước thải sau xử lý bằng nước vôi hoặc dung dịch kiềm nhằm chuyển
sang dạng keo Fe(OH)3 kết tủa, sau đó phải qua các thiết bị lắng hoặc lọc ép
để tách bã keo Fe(OH)3, tạo ra một lượng bùn kết tủa chứa rất nhiều sắt. Vì
vậy, để khắc phục nhược điểm trên, nguồn sắt sử dụng làm chất xúc tác đã
được nhiều công trình nghiên cứu thay thế bằng quặng sắt Goethite (αFeOOH), cát có chứa sắt, hoặc sắt trên chất mang Fe/SiO 2, Fe/TiO2, Fe/than
hoạt tính, Fe/Zeolit,…Quá trình này xảy ra cũng giống như quá trình Fenton
đã khảo sát ở trên còn gọi là quá trình kiểu như Fenton hệ dị thể
(heterogeneous Fenton-like processes). Ưu điểm nổi bậc của phương pháp
này là môi trường pH thuận lợi để phản ứng diễn ra ở khoảng trung tính và
không phải hoàn nguyên hoặc thay thế chất xúc tác.
So với quá trình Fenton thông thường quá trình quang Fenton xảy ra tạo
gốc *HO được phát triển rất thuận lợi. Đó chính là lợi thế ưu việt của quá
trình quang Fenton. Tốc độ khử quang hóa Fe 3+ tạo ra gốc *HO và Fe2+ phụ
thuộc vào chiều dài của bước sóng ánh sáng bức xạ. Bước sóng càng dài hiệu
suất lượng tử tạo gốc *HO càng giảm.
Chương 3
NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM
3.1 Đối tượng thực nghiệm
Mẫu NRR được lấy tại Nhà máy xử lý NRR thuộc KLH XLCT BD. Đối
với mỗi mô hình, nước thải được lấy tại mỗi công đoạn khác nhau theo trình
tự của nhà máy (Hồ lưu chứa tự nhiên bể sục khí sơ bộ air stripping 2 bậc
khử amonia khử Canxi SBR hóa lý fenton 2 bậc bể lọc khử trùng hồ sinh
học).
Đối với mô hình xử lý Nitơ trong NRR bằng công nghệ SBR dòng liên tục:
- NRR được lấy sau giai đoạn khử Canxi và trước khi vào bể SBR. Các
thông số của mẫu NRR dùng trong thực nghiệm có thành phần như sau:
pH = 7,8 - 9,3; BOD5 = 210 - 230 mg/l; COD = 800 - 880 mg/l; N-NH4+
= 130 - 150 mg/l; TN = 150 - 170 mg/l; Độ kiềm = 1.200 - 1.500
mgCaCO3/l, Cl- = 1.000 -1.300 mg/l.
8
- Bùn hoạt tính dùng trong nghiên cứu được lấy từ bể xử lý sinh học của
KLH XLCT BD. Hàm lượng sinh khối (bùn hoạt tính) được duy trì, kiểm
tra và giữ ở mức khoảng 3.000 mg/l trong mô hình bể SBR dòng liên tục
trong suốt quá trình nghiên cứu.
Đối với mô hình xử lý COD khó phân hủy sinh học trong NRR bằng
phương pháp Fenton dị thể kết hợp chiếu xạ bằng đèn UV:
- NRR được lấy sau công trình xử lý hóa lý và trước khi vào cụm Fenton
2 bậc. Mẫu sau khi chuyển về phòng thí nghiệm được sục khí (01 tuần)
và lọc sơ bộ bằng giấy lọc có kích thước lỗ lọc 15m ÷ 20m để loại bỏ
cặn lơ lửng có trong nước thải trước khi tiến hành thí nghiệm và được
bảo quản lạnh ở nhiệt độ 2÷40C trong tủ lạnh. Các thông số của mẫu
NRR dùng trong thực nghiệm như sau: pH = 7,55, COD = 212 mg/l,
BOD5 = 5 mg/l, SS = 1 mg/l, độ màu = 185 Pt-Co.
- Các vật liệu chế tạo xúc tác gồm: than hoạt tính gáo dừa sản xuất trong
nước có kích thước từ 3 – 7 mm có đặc điểm là dạng hạt màu đen, khô,
rời, có góc cạnh, diện tích bề mặt 750 – 900 m 2/g; Muối Fe(NO3)3.9H2O
để tẩm than hoạt tính; Axit nitric (HNO3 65%) được sử dụng như là chất
tẩm cạnh tranh; Hydrogen peroxide (H2O2 30%) được sử dụng như là tác
nhân Fenton; sử dụng H2SO4 0,02N và NaOH 1N để điều chỉnh pH.
3.2 Mô hình thực nghiệm
Mô hình xử lý Nitơ trong NRR bằng công nghệ SBR dòng liên tục
9
Mô hình bể SBR dòng liên tục bằng kính dày 3,5 mm, có kích thước D x
R x C = 500 x 200 x 400 (mm). Bể được chia thành 2 ngăn: ngăn tiền xử lý 8
lít và ngăn phản ứng chính 32 lít. Hai ngăn này được thông nhau bằng một
vách hở đặt cách đáy 20 mm. Vị trí nước vào ở ngăn 1 cách đáy 350 mm,
nước ra ở ngăn 2 cách đáy 300 mm. Chiều cao lớp nước trong giai đoạn phản
ứng là 300 mm. Nước được cấp vào và tháo (gạn) ra khỏi bể bằng bơm định
lượng với lưu lượng có thể điều chỉnh bằng van (điều chỉnh lưu lượng thích
hợp với từng thời gian lưu nước, được nêu rõ ở phần phương pháp vận hành
mô hình). Oxy được cấp vào bể bằng máy thổi khí (có lưu lượng khí: 38
l/phút, công suất 18W) với van tiết lưu và hệ thống phân phối khí gồm hệ
thống ống dẫn hình xương cá đặt ở đáy bể với đá bọt. Trong ngăn phản ứng
chính của bể còn được gắn một máy khuấy chìm dùng để xáo trộn đều NRR
và bùn hoạt tính trong thời gian ngưng sục khí (giai đoạn thiếu khí trong chu
kỳ xử lý). Hệ thống thiết bị trong mô hình được kết nối với bộ điều chỉnh
nhằm đảm bảo thời gian hoạt động thích hợp trong từng chu kỳ xử lý (Hình
1). Mô hình này được đặt tại phòng thí nghiệm công nghệ của Nhà máy xử lý
nước thải Thủ Dầu Một, Bình Dương.
Hình 1. Mô hình thực nghiệm bể SBR dòng liên tục
Mô hình xử lý COD khó phân hủy sinh học trong NRR bằng
Fenton dị thể kết hợp chiếu xạ bằng đèn UV
Mô hình thí nghiệm được bố trí như Hình 2. Bình phản ứng được làm bằng
thủy tinh hình trụ (kích thước: cao 18 cm, đường kính 1 cm), thể tích làm việc
1.000 ml (chiều cao lớp nước 15 cm). Nguồn UV được sử dụng là đèn thủy ngân
hiệu APUV (công suất 11W, cường độ 0,07A, chiều dài bóng đèn: 14 cm), đèn
được bọc trong ống thủy tinh thạch anh chịu nhiệt (đường kính: 2 cm) và nhúng
ngập vào bình phản ứng. Bao bọc xung quanh bình phản ứng là hệ thống chắn
tia UV bằng giấy carton dày 5 mm có lớp giấy Alumium Foil, không cho tia UV
phát tán ra bên ngoài, tránh ảnh hưởng đến người trực tiếp làm thí nghiệm. Đặt
bình phản ứng lên máy khuấy từ và điều chỉnh tốc độ quay của cá từ (có kích
thước 3 cm) cố định ở 150 vòng/phút trong suốt quá trình phản ứng.
10
Hình 2. Mô hình thực nghiệm Fenton dị thể
3.3 Phương pháp thực nghiệm
3.3.1
Vận hành mô hình thực nghiệm bể SBR dòng liên tục
Xác định các điều kiện tối ưu sau:
Thời gian lưu nước (HRT) tối ưu;
Thời gian chu kỳ xử lý tối ưu;
Xây dựng phương trình thực nghiệm của quá trình xử lý Nitơ trong
NRR đối với mô hình SBR dòng liên tục.
Đánh giá hiệu quả xử lý của công nghệ SBR dòng liên tục và so sánh
với công nghệ SBR truyền thống.
Dựa vào kết quả các thực nghiệm trên, xác định các điều kiện tối ưu cho
hoạt động xử lý của bể SBR dòng liên tục. Sau đó, dựa vào các điều kiện tối
ưu để mở rộng nghiên cứu nhằm xây dựng phương trình thực nghiệm của
quá trình xử lý Nitơ với mô hình SBR dòng liên tục.
Mỗi thực nghiê m
ê vâ nê hành theo các nô iê dung trên được tiến hành trong
thời gian dài và lấy mẫu mỗi ngày để kiểm tra đô ê lă pê lại của các số liê uê thu
được. Mỗi thực nghiệm kết thúc khi số liệu có tính lặp lại và ổn định cao nhất.
Thực nghiệm 1: Xác định thời gian lưu nước (HRT) tối ưu
Bảng 1. Chế độ thực nghiệm khảo sát thời gian lưu nước (HRT)
HRT
3
4
5
Chế độ vận hành
ngày ngày ngày
Thể tích làm việc (lít)
30
30
30
Lưu lượng nước vào (lít/giờ)
0,41
0,31
0,25
Thể tích nước gạn ra sau mỗi chu kỳ xử lý (lít) 1,67
1,25
1,00
Thực nghiệm khảo sát xác định HRT thích hợp cho quá trình xử lý hiệu
quả được tiến hành với thời gian chu kỳ hoạt động của bể SBR dòng liên tục
là 240 phút với quy trình A/O đơn giản bao gồm: 120 phút sục khí (Hiếu khíOx), 40 phút khuấy trộn (Thiếu khí - Ax), 60 phút lắng, 20 phút thu (gạn)
11
nước. Quá trình khảo sát được tiến hành với lưu lượng NRR cấp vào bể xử lý
được điều chỉnh tương ứng với HRT là 3 ngày, 4 ngày và 5 ngày (Bảng 1).
Các thông số của nước đầu ra (sau xử lý) gồm pH, COD, BOD 5, TN, N+
NH4 , N-NO3- và N-NO2-, mật độ các vi khuẩn (Nitrit hóa, Nitrat hóa, Khử
Nitrat) được xác định sau mỗi 24 giờ để xác định hiệu suất xử lý đạt được.
Thực nghiệm 2: Xác định thời gian chu kỳ xử lý tối ưu
Trên cơ sở kết quả khảo sát về thời gian lưu nước thích hợp thu được sau
thực nghiệm 1, xây dựng kế hoạch thực nghiệm 2 để xác định thời gian chu
kỳ xử lý thích hợp cho bể SBR dòng liên tục. Quy trình A/O kép được thiết
lâ êp nhằm làm tăng hiê êu quả xử lý thành phần hữu cơ và dinh dưỡng, đă êc
biê tê là Nitơ. Ảnh hưởng của sự thay đổi thời gian sục khí từ 120 phút lên 180
và 240 phút tới hiệu quả quá trình chuyển hóa (xử lý) các hợp chất chứa Nitơ
trong NRR trong các chu kỳ xử lý được khảo sát, trong khi không thay đổi
thời gian các giai đoạn khuấy trộn (An/Ax), lắng và gạn nước tương ứng với
thời gian chu kỳ xử lý tăng từ 4 giờ lên 5 giờ và 6 giờ (Hình 3).
Chu kì xử lý 4 giờ
Chu kì xử lý 5 giờ
Chu kì xử lý 6 giờ
Hình 3. Khảo sát thời gian chu kỳ xử lý khác nhau
Các thông số của nước đầu ra (sau xử lý) gồm: pH, COD, BOD 5, TN, N+
NH4 , N-NO3- và N-NO2- được xác định sau mỗi giai đoạn trong từng chu kỳ
khảo sát để xác định hiệu suất xử lý đạt được.
Thực nghiệm 3: Đánh giá hiệu quả xử lý của công nghệ SBR dòng
liên tục và so sánh với công nghệ SBR truyền thống
Trên cơ sở những kết quả thu được từ hai thực nghiệm khảo sát xác
định thời gian lưu nước và thời gian chu kỳ xử lý tối ưu, xây dựng kế hoạch
thực nghiệm song song trên hai mô hình bể xử lý SBR giống nhau về kích
thước, NRR, thành phần NRR, HRT, thời gian chu kỳ xử lý. Trong đó, một
mô hình được vận hành với chế độ dòng liên tục và quy trình A/O kép, mô
12
hình còn lại được vận hành với chế độ từng mẻ theo công nghệ SBR truyền
thống và quy trình A/O đơn giản.
Các thông số của nước đầu ra (sau xử lý) từ hai mô hình thực nghiệm
xử lý gồm pH, COD, BOD5, TN, N-NH4+, N-NO3- và N-NO2- được xác định
sau mỗi 24 giờ để xác định hiệu suất xử lý đạt được. So sánh và đánh giá kết
quả thu được ở hai mô hình.
Thực nghiệm 4: Xây dựng phương trình thực nghiệm của quá
trình xử lý Nitơ đối với mô hình SBR dòng liên tục
Sử dụng những thông số tối ưu từ các thực nghiệm trên để thực hiện
mô hình khảo sát hiệu suất khử Nitrat theo thời gian lắng ứng với nồng độ
TN trong nước thải đầu vào khác nhau.
Tiến hành thay đổi nồng độ N-NH4+ ban đầu trong NRR bằng dung
dịch NH4Cl với các liều lượng khác nhau để được nồng độ TN trong nước
thải như mong muốn, đồng thời cung cấp thêm nguồn dinh dưỡng vào NRR
ban đầu bằng mật rỉ đường, nhằm tạo tỷ lệ dinh dưỡng thích hợp. Dựa vào
kết quả thực nghiệm, thực hiện đồng thời các đánh giá sau:
Đánh giá tốc độ oxy hóa N-NH4+ dưới sự ảnh hưởng của nồng độ NNH4+ ban đầu, xác định xu hướng biến đổi của N-NH 4+ ứng với nồng độ
khác nhau nhưng trong cùng một khoảng thời gian thổi khí xác định.
Tiếp đó, xác định xu hướng biến đổi của N-NO 3- trong quá trình khử
nhằm đưa ra phương trình thực nghiệm khử Nitrat của mô hình bể SBR
dòng liên tục.
Trong quá trình vận hành mô hình, lấy mẫu phân tích các chỉ tiêu: pH,
COD, BOD5, N-NH4+, N-NO3-, độ kiềm tại từng thời điểm khảo sát.
3.3.2
Vận hành mô hình thực nghiệm Fenton dị thể kết hợp chiếu
xạ bằng đèn UV
Chế tạo vật liệu xúc tác
Đầu tiên, than hoạt tính được ngâm tẩm vào dung dịch chứa hỗn hợp
Fe(NO3)3.9H2O (mFe/mTHT = 70%) và HNO3 (20%) với tỉ lệ 1 g/2 ml ở nhiệt
độ phòng trong 24 giờ. Sau đó, than hoạt tính đã ngâm tẩm được lọc bằng
màng lọc, rửa cho sạch axit và sấy khô tự nhiên ở nhiệt độ môi trường. Cuối
cùng, than hoạt tính khô được nung ở nhiệt độ 200 0C trong 4 giờ và làm
nguội tự nhiên.
Sau khi chế tạo, hàm lượng Fe có trên chất mang được xác định bằng
phương pháp quang phổ phát xạ plasma cảm ứng (ICP-AES hay ICP-OES)
hay bằng phương pháp quang phổ hấp thu nguyên tử (AAS).
Nếu hàm lượng Fe trên chất mang không nằm trong giới hạn 3-10%, thì
ta tiến hành chế tạo lại vật liệu với lượng Fe(NO3)3.9H2O được thay đổi cho
đến khi đạt giá trị mong muốn của vật liệu chế tạo (3-10%).
13
Khảo sát đặc điểm cấu trúc, hình thái của vật liệu xúc tác
Phương pháp nhiễu xạ tia X được sử dụng để xác định cấu trúc và thành
phần pha trong mẫu xúc tác. Mẫu được đo trên thiết bị Bruker AXS D8
(hoặc thiết bị tương tự), dùng điện cực Cu (40kV, 40mA), góc quét từ 15°
đến 65°, bước quét là 0,03°.
Nghiên cứu cũng tiến hành khảo sát hình thái xúc tác bằng ảnh chụp từ
kính hiển vi điện tử quét (SEM) trên thiết bị thiết bị EVO MA10 của hãng
Carl Zeiss (hoặc thiết bị tương tự).
Tất cả các phép khảo sát trên được thực hiện tại Viện công nghệ hóa học
thuộc Viện Hàn Lâm Khoa Học và Công Nghệ Việt Nam; địa chỉ: Số 01 Mạc
Đỉnh Chi, Phường Bến Nghé, Quận 1, TP. Hồ Chí Minh.
Khảo sát quá trình Feton dị thể kết hợp chiếu xạ bằng đèn UV
Xác định các yếu tố chính ảnh hưởng đến quá trình Fenton như: pH;
Thời gian; Lượng chất xúc tác; Lượng H 2O2. Song song đó, thực hiện khảo
sát các yếu tố trên ảnh hưởng đến quá trình hấp phụ các chất hữu cơ khó
phân hủy sinh học lên vật liệu xúc tác Fe/AC.
Quy trình thực hiện thí nghiệm như sau:
- Thí nghiệm Fenton dị thể kết hợp chiếu xạ bằng đèn UV: Đong chính xác
1.000 ml NRR vào bình, sử dụng dung dịch NaOH 1N để điều chỉnh pH
đến giá trị khảo sát. Thêm các tác nhân trong quá trình Fenton dị thể là:
H2O2 35% và vật liệu xúc tác Fe/AC theo liều lượng xác định vào bình
phản ứng, khuấy trên máy khuấy từ ở tốc độ ổn định, kiểm tra hệ thống
bảo vệ (để tránh sự rò rỉ của bức xạ UV) và bật đèn UV. Thời điểm bắt
đầu phản ứng được tính là thời điểm bật đèn.
- Thí nghiệm xác định hiệu quả quá trình hấp phụ các chất hữu cơ khó
phân hủy sinh học lên vật liệu Fe/AC: quy trình thực hiện thí nghiệm
tương tự như trên nhưng không sử dụng H2O2.
- Lấy mẫu trước và sau mỗi thí nghiệm phân tích COD và độ màu.
Chương 4
KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN
4.1. Kết quả nghiên cứu trên mô hình bể SBR dòng liên tục
Xác định thời gian lưu nước tối ưu
Kết quả thực nghiệm cho thấy hiệu suất xử lý thành phần hữu cơ đạt
được rất cao (gần 78% đối với COD) và tăng khi tăng HRT, đặc biệt rõ rệt
khi HRT tăng từ 3 ngày lên 4 ngày. Lý do khi HRT tăng có nghĩa là kéo dài
thời gian hoạt động phân hủy, tiêu thụ cơ chất của VSV, dẫn đến hàm lượng
chất hữu cơ trong NRR sẽ càng giảm xuống. Tuy nhiên, hiệu suất xử lý có xu
hướng giảm khi tăng HRT từ 4 ngày lên 5 ngày, điều này là do ảnh hưởng
14
của sự sụt giảm mạnh của thành phần BOD 5 sẵn có trong NRR sau những
ngày xử lý đầu tiên.
Hiệu suất xử lý thành phần N-NH4+ và TN đều có xu hướng tăng khi
tăng HRT từ 3 ngày lên 4 ngày. Điều này là hoàn toàn hợp lý, khi tăng thời
gian oxy hóa sinh học sẽ làm tăng hiệu suất biến đổi N-NH4+ lên mức oxy
hóa cao hơn là N-NO3- và N-NO2-. Tuy nhiên, hiệu suất xử lý N-NH4+ và TN
tăng mạnh đạt cao nhất khi tăng HRT từ 3 ngày lên 4 ngày, nhưng lại có
chiều hướng giảm nhẹ khi tiếp tục tăng HRT từ 4 ngày lên 5 ngày. Nguyên
nhân khi tăng HRT đồng nghĩa với tăng thời gian lắng, mà trong giai đoạn
này diễn ra quá trình phân hủy nội sinh của VSV trưởng thành cung cấp
nguồn dinh dưỡng cho các VSV mới sinh để khử Nitrat. Sản phẩm của quá
trình sinh hóa này lại là Amoni và do vậy dẫn đến làm tăng hàm lượng NNH4+ trong nước đầu ra.
Hình 4. Đồ thị biểu diễn hiệu suất xử lý COD, TN,N-NH4+
Kết quả khảo sát mật độ các vi khuẩn (VK) cũng cho thấy sự biến đổi về
số lượng các VK một cách rõ ràng và hợp lý. Bản thân nước thải đầu vào
cũng có một số lượng VK nhất định. Điều này có thể do trong các công trình
tiền phản ứng trước bể sinh học đã có sục khí và tạo điều kiện cho các VK
phát triển. Trong khoảng thời gian sục khí (150 phút đầu tiên của mỗi chu
kỳ), mật độ VK Nitrat hóa và VK Nitrit hóa chiếm ưu thế hơn VK khử
Nitrat, trong đó VK Nitrit hóa có mật độ dày đặc và có tốc độ tăng trưởng
nhanh hơn VK Nitrat hóa. Điều này chứng tỏ tốc độ biến đổi N-NH 4+ thành
N-NO2- xảy ra nhanh hơn so với tốc độ biến đổi N-NO 2- thành N-NO3-. Trong
giai đoạn lắng và thu nước, mật độ VK Nitrit hóa và Nitrat hóa có xu hướng
giảm dần, thay vào đó là sự tăng trưởng vượt bậc về số lượng của VK khử
Nitrat. Tuy nhiên, mật độ VK theo khảo sát thực nghiệm không cao (chỉ
khoảng 103 đến 104) là do trong NRR có độ mặn nhất định (do sự tồn tại của
ion Cl-). Sự biến đổi trên xảy ra tương tự với cả 3 thí nghiệm nhưng kết quả
cho thấy tại thí nghiệm 2 (Thời gian lưu nước HRT 4 ngày) có mật độ các
VK cao nhất và có sự chênh lệch rõ rệt với 2 thí nghiệm còn lại (biểu diễn rõ
15
ở các hình trên). Do đó, có thể chọn thời gian lưu nước tối ưu để các VK có
mật độ tối đa có thể là HRT 4 ngày.
Kết quả thực nghiệm cho thấy bể SBR dòng liên tục với HRT 4 ngày
cho hiệu quả xử lý tốt nhất đối với COD và Nitơ. Tuy nhiên với hiệu suất xử
lý Nitơ chỉ đạt khoảng trên 70% và hàm lượng TN trong nước đầu ra khoảng
40 mg/l, còn cao hơn so với mức cần xử lý là 15 mg/l. Do đó, thực nghiệm
tiếp tục được thực hiện để xác định thời gian chu kỳ vận hành tối ưu hơn đối
với bể SBR dòng liên tục nhằm nâng cao hơn nữa hiệu quả xử lý.
Xác định thời gian chu kỳ tối ưu
Kết quả thực nghiệm biểu diễn trong hình 5 cho thấy hiệu suất xử lý
thành phần COD và TN trong NRR đều tăng khi tăng thời gian sục khí trong
các chu kỳ vận hành bể SBR dòng liên tục. Khi thời gian sục khí tăng từ 120
phút (chu kỳ 4 giờ) lên 180 phút (chu kỳ 5 giờ) thì hiệu suất khử N-NH 4+ đạt
gần như tuyê tê đối, hiệu suất khử COD và TN đạt đến 79,32 ± 0,55% và 76,82
± 0,56% tương ứng. Có nghĩa là thời gian sục khí tăng lên 180 phút đảm bảo
quá trình chuyển hóa thành phần Nitơ hữu cơ thành N-NH 4+, sau đó thành NNO3- và cuối cùng thành N2 tự do với hiê uê suất cao.
Khi tiếp tục tăng thời gian sục khí từ 180 phút (chu kỳ 5 giờ) lên 240
phút (chu kỳ 6 giờ), hiệu suất khử COD và TN cũng tăng lên nhưng không
đáng kể (đạt 80,81 ± 0,63% và 78,84 ± 0,9% theo thứ tự). Nguyên nhân là do
trong NRR thường có lượng COD rất khó phân hủy sinh học (gần như trơ),
vậy nên dù có tăng thời gian sục khí thì cũng không tăng được đáng kể hiệu
suất xử lý COD nữa, dẫn tới không tăng được hiệu suất xử lý TN do thiếu cơ
chất cho quá trình tăng trưởng sinh khối cũng như khử nitrat.
Hình 5. Ảnh hưởng của thời gian chu kỳ đến hiệu quả xử lý của bể SBR
dòng liên tục
Trên cơ sở đánh giá những kết quả thực nghiệm thu được, chọn thời gian
sục khí tối ưu là 180 phút ứng với chu kì vận hành 5 giờ đối với bể SBR
16
dòng liên tục để có thể thu được hiệu quả xử lý NRR theo yêu cầu, đặc biệt
là đối với thành phần Nitơ.
Đánh giá hiệu quả xử lý của công nghệ SBR dòng liên tục và so sánh
với công nghệ SBR truyền thống
Kết quả thử nghiệm trên 2 mô hình bể xử lý SBR dòng liên tục và bể
SBR truyền thống với các điều kiện tối ưu tương tự nhau như: về kích thước
bể, thành phần NRR, thời gian lưu nước (HRT) 4 ngày, thời gian sục khí (Ox)
180 phút, lắng 60 phút, gạn nước 20 phút ứng với thời gian chu kỳ 5 giờ. Cho
thấy hiệu suất xử lý COD trong NRR đạt được gần như nhau, đó là do mâ tê
đô ,ê chất lượng bùn hoạt tính trong hai mô hình và thời gian duy trì điều kiê nê
khử cơ chất (Ox + Ax) là hoàn toàn giống nhau. Tuy nhiên, hiê uê suất xử lý
Nitơ (N-NH4+ và TN) được nâng cao rõ rê tê với SBR dòng liên tục, đạt 97,47
± 0,52% và 73,85 ± 1,15% ứng với nồng độ N-NH4+ đầu ra nhỏ hơn 5mg/l
(đạt QCVN 25:2009/BTNMT, Cột A). Trong khi với SBR truyền thống, hiệu
suất xử lý N-NH4+ và TN chỉ đạt lần lượt là 84,57 ± 1,96% và 62,24 ± 0,52%
(Hình 6).
Hai yếu tố góp phần làm tăng hiê êu quả xử lý của công nghê ê SBR dòng
liên tục khi so sánh với công nghệ SBR truyền thống. Thứ nhất là viê êc thiết
lâ êp các giai đoạn sục khí xen kẽ với khuấy trộn trong quy trình A/O kép tạo
môi trường phát triển thuâ ên lợi hơn cho các loại vi sinh vâ tê có vai trò trong
quá trình xử lý là VK Nitrit hoá, VK Nitrat hoá và VK khử Nitrat. Thứ hai là
trong chu kỳ vâ ên hành mô hình SBR dòng liên tục có sự bổ sung liên tục
hàm lượng cơ chất từ thành phần của nước thải đầu vào, cung cấp cơ chất
cho giai đoạn khử nitrat. Trong khi đó, đối với SBR truyền thống, cơ chất đã
sụt giảm đáng kể sau giai đoạn sục khí kéo dài nên thiếu cơ chất cho quá
trình khử nitrat. Điều này đã cho thấy điểm ưu viê tê của công nghê ê SBR
dòng liên tục so với công nghê ê SBR truyền thống.
Nhận định này được minh chứng bằng thực nghiệm, khi bổ sung mật rỉ
với liều lượng 0,08g/lít nước thải thì hiệu quả khử Nitrat của công nghệ SBR
dòng liên tục và SBR truyền thống đều gia tăng. Kết quả thực nghiệm được
thể hiện trong hình 6.
17
Hình 6: Kết quả thí nghiệm của hai mô hình SBR dòng liên tục và SBR truyền thống
Nồng độ NH4 + (mg/l)
Xây dựng phương trình thực nghiệm khử Nitrat
Tiến hành thực nghiệm vận hành bể SBR dòng liên tục theo chế độ vận
hành tối ưu (HRT 4 ngày, thời gian chu kỳ 5 giờ) với dòng nước vào có sự
thay đổi của thành phần TN và BOD5 (bằng cách pha thêm NH4Cl và mật rỉ
đường vào NRR đầu vào). Kết quả thực nghiệm cho thấy xu hướng biến đổi
của N-NH4+ trong giai đoạn Nitrat hóa (thời gian sục khí) có sự khác nhau
theo sự thay đổi nồng độ đầu vào. Nồng độ N-NH4+ hay TN đầu vào càng
cao thì nồng độ N-NO3- đầu pha lắng càng cao. Tuy nhiên, sự biến đổi của NNH4+ theo quy luật giảm dần theo thời gian sục khí, nếu xét riêng từng thực
nghiệm thì có thể thấy sự biến đổi hàm lượng N-NH 4+ theo quy luật của
phương trình bậc 1 (Hình 7). Điều này cũng phù hợp với nghiên cứu của tác
giả Lê Văn Cát khi xử lý N-NH4+ trong NRR.
500
4 50
4 00
350
300
250
200
150
100
50
0
Thực
Thực
Thực
Thực
Thực
0
60
14 0
nghiệm
nghiệm
nghiệm
nghiệm
nghiệm
1
2
3
4
5
220
Thời g ian (phút)
Hình 7. Sự biến đổi nồng độ N-NH4+ theo thời gian của các thực nghiệm
18
Cũng theo kết quả thực nghiệm ở trên, nồng độ N-NO 3- sau giai đoạn
sục khí chủ yếu phụ thuộc nồng độ TN ban đầu. Khi TN đầu vào cao dẫn đến
nồng độ Nitrat ở đầu pha lắng cao. Vậy, cần khảo sát sự thay đổi của thành
phần Nitrat trong pha lắng và thu nước để rút ra quy luật.
Xác định hiệu quả khử nitrat của bể SBR dòng liên tục
1. Khi tăng TN trong NRR ban đầu thì hiệu quả Nitrat hóa tăng theo thể
hiện qua nồng độ Nitrat ở cuối giai đoạn sục khí tăng cao.
2. Trong các pha khuấy với thời gian 20 phút lượng Nitrat được khử rất
thấp chỉ vài đơn vị từ 2- 9 mg/l.
3. Nitrat được khử chủ yếu trong pha lắng, phụ thuộc tỉ lệ BOD5/N-NO3trong bể và thời gian lắng (bảng 4.4). Như vậy, hai yếu tố trên sẽ quyết
định hiệu quả khử nitrat nói riêng và do đó giảm TN nói chung. Có thể
thấy quy luật như sau: TN trong nước rác càng cao Nitrat bắt đầu lắng
càng cao yêu cầu tỉ lệ BOD5/N-NO3- càng cao và thời gian khử Nitrat
càng dài.
Khi nồng độ N-NO3- tăng tại quá trình khử Nitrat (lắng) diễn ra theo các
số liệu thực nghiệm, nhận thấy hiệu suất khử Nitrat phụ thuộc rất lớn vào
Nitrat tại đầu thời điểm lắng và thay đổi rất lớn theo tỉ lệ BOD 5/N-NO3- và
thời gian lắng (khử nitrat). Từ các số liệu này bằng phương pháp xử lý toán
học, có thể rút ra được quy luật khử nitrat theo tỉ lệ BOD 5/N-NO3- và thời
gian lắng để điều chỉnh quá trình khử nitrat hóa đạt yêu cầu. Ví dụ, nếu đo
được online Nitrat tại đầu thời điểm lắng ta có thể điều chỉnh lượng BOD 5
châm vào bể và thời gian lắng để hiệu suất khử Nitrat đạt như mong muốn.
Với nồng độ đầu ra cho trước, để xác định thời gian xử lý cần thiết ứng với
nồng độ Nitrat đầu vào thì mối quan hệ giữa ba tham số kể trên (Hiệu suất
khử nitrat, tỉ lệ BOD5/N-NO3-, thời gian lắng) cần được xác định. Để xác
định mối quan hệ trên, các thí nghiệm đã được tiến hành và được trình bày
trong bảng 2.
Bảng 2. Số liệu thí nghiệm hiệu quả khử Nitrat theo thời gian lắng
Thời gian
0
20
40
60
80
(t, phút)
Nồng độ N-NO3- (mg/l) 14,9 10,6 7,6
5,3
3,6
TN1
Nồng độ BOD5 (mg/l)
27,4 19,7 14,4
10
8,5
Nồng độ N-NO3 (mg/l) 22,1 17,2 12,9 9,9
7,2
TN2
Nồng độ BOD5 (mg/l)
28,1 22,4 17,2
12
8
Nồng độ N-NO3 (mg/l) 27,9 17,9 12,7 8,9
6,7
TN3
Nồng độ BOD5 (mg/l)
54,7 33,3 23,9 11,4 7,5
TN4
109,
Nồng độ N-NO3- (mg/l)
83,2 60,1 47,2 35,7
7
Nồng độ BOD5 (mg/l)
153, 144, 79,3 65,6 29,1
19
6
8
163, 122,
Nồng độ N-NO3- (mg/l)
84,6 61,4 46,1
2
5
TN5
236, 219, 153,
Nồng độ BOD5 (mg/l)
111,2 54,8
6
3
1
Bằng phương pháp xử lý toán học các dữ liệu trong bảng 2, có thể rút ra
quy luật: Hiệu suất khử Nitrat phụ thuộc tỉ lệ BOD 5/N-NO3- trong bể và thời
gian lắng. Qua đó, mối quan hệ giữa hiệu suất khử Nitrat, tỉ lệ BOD 5/N-NO3trong bể và thời gian lắng được biểu diễn bằng phương trình tổng quát như
sau:
x
y
H Khử Nitrat a × R ×t
(1)
Trong đó:
H K h ử Nitrat (%): hiệu suất khử Nitrat với tỉ lệ BOD5/N-NO3- sau thời gian
xử lý t
R: tỉ lệ BOD5/N-NO3 t (phút): thời gian xử lý
a, x, y: là các hệ số (vô thứ nguyên)
Phương trình (1) là phương trình phi tuyến đa biến. Để xác định các hệ số
a, x và y cho phương trình, ta thực hiện các bước như sau:
Đă tê :
t1 = n∑log(Hkhử Nitrat)log(t) - ∑log(Hkhử Nitrat)∑log(t)
t2 = n∑log(R)∑log(t) - ∑log(R)∑log(t)
t3 = n∑log(t)2 - (∑log(t))2
t4 = n∑log(Hkhử Nitrat)log(R) - ∑log(Hkhử Nitrat)∑log(R)
t5 = n∑log(R)log(t) - ∑log(R)∑log(t)
t6 = n∑log(R)2 - (∑log(R))2
t7 = n∑log(t)2 - (∑log(t))2
x = (t1 × t2 - t3 × t4)/(t5 × t5 - t6 × t7)
y = (t4 - β1 × t6)/t2
a = 10[(∑log(R) - β1∑log(R) - β2∑log(t))/n]
Số liệu thực nghiệm sau khi được xử lý trên phần mềm tính toán, thu
được phương trình với các hệ số được xác định như sau:
0,5652
0,7323
H Kh ử Nitrat 2,3015× R
×t
(2)
Hay thời gian lắng phụ thuộc hiệu suất khử nitrat mong muốn và tỉ lệ
giữa BOD5/N-NO3- theo công thức:
H khử Nitrat
0 ,7323
t
(3)
0 ,5652
√
2 ,3015 × R
20
Từ đó, có thể suy ra: Hiệu suất khử Nitrat mong muốn đạt 75% với thời
gian lắng 60 phút thì tỉ lệ BOD5/N-NO3- là 2,36. Như vậy, để nồng độ N-NO3đầu ra < 10 mg/l, hiệu suất xử lý 75% với thời gian lắng 60 phút thì tỉ lệ
BOD5/N-NO3- là 2,36 và nồng độ N-NO3- ban đầu < 40 mg/l.
4.2. Kết quả nghiên cứu trên mô hình bể Fenton dị thể kết hợp chiếu xạ
bằng đèn UV
Hình thái, cấu trúc và đặc tính hóa lý của vật liệu xúc tác
Vật liệu xúc tác chế tạo được có kích thước và hình thái bên ngoài tương
tự như than hoạt tính. Có một điểm khác biệt duy nhất là có màu nâu đỏ nhạt
do đã mang tác nhân Fe.
Kết quả xác định thành phần pha tinh thể của vật liệu xúc tác bằng
phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD), cho thấy có các pic đặc trưng của αFe2O3. Như vậy trong quá trình ngâm tẩm, sắt đã được ngấm vào than hoạt
tính và là tác nhân chính mong muốn để thực hiện phản ứng fenton dị thể.
Kết quả xác định cấu trúc hình thái của vật liệu xúc tác bằng phương pháp
kính hiển vi điện tử quét (SEM).Qua đó, có thể kết luận rằng thành phần sắt
được ngấm vào than hoạt tính tại các lỗ rỗng có sẵn trong cấu trúc của than
hoạt tính. Các lớp tinh thể này xếp chồng lên nhau dày đặc và làm không
gian các mao quản của vật liệu sau khi chế tạo sẽ bị lấp đầy, làm giảm diện
tích bề mặt riêng của vật liệu xúc tác. Do đó, vật liệu được chế tạo sẽ có
không gian mao quản ít hơn vật liệu than hoạt tính ban đầu. Bằng phương
pháp quang phổ hấp thu nguyên tử AAS, phân tích thành phần sắt có trong
vật liệu Fe/AC là 3,24%.
Khảo sát ảnh hưởng của các yếu tố đến quá trình Fenton dị thể kết
hợp chiếu xạ bằng đèn UV
Yếu tố pH
Quá trình khảo sát được tiến hành với các thông số điều kiện phản ứng
như sau:pH: 7; 7,5; 8; 8,5; 9; Hàm lượng Fe/AC: 20 g/l;Tỷ lệ nồng độ
H2O2/COD là 9/1 (mg/mg);Thời gian: 120 phút.
Hiệu suất xử lý COD và độ màu trong quá trình Fenton dị thể kết hợp
đèn UV tăng theo pH từ 7 đến 8,5. Trong đó pH = 8,5 cho hiệu suất xử lý cao
nhất (COD: 71,70 ± 2,14%; độ màu: 64,32 ± 1,32 %). Do đó, pH = 8,5 được
chọn cho các thí nghiệm tiếp theo.
Yếu tố thời gian
Quá trình khảo sát được tiến hành với các thông số điều kiện phản ứng
như sau: pH = 8,5; Hàm lượng Fe/AC: 20 g/l;Tỷ lệ nồng độ H 2O2/COD là
9/1 (mg/mg);Thời gian: 15; 30; 60; 90; 120; 150; 180 phút.
Hiệu quả xử lý COD và độ màu tăng theo thời gian phản ứng đến 120
phút (hiệu quả lần lượt là 71,7 ± 1,22% và 64,32 ± 1,46%), sau đó tăng
- Xem thêm -